有机化学徐寿昌第二版第11章酚和醌教案资料.pptVIP

第十一章 酚和醌;◆ 酚是羟基（-OH）直接和苯环相连的化合物，官能 团为酚羟基. ◆酚的分类：按照酚类分子中所含羟基的数目多少， 分为一元酚和多元酚. ◆酚的命名：以苯酚作为母体，苯环上连接的其他 基团作为取代基.;例如：;二元酚;◆带有优先序列取代基的命名： 按取代基的排列次序的先后来选择母体，当取代基的序列优于酚羟基时，酚羟基作为取代基。 取代基的先后排列次序为：;O2;高温高压催化;思考题1;该方法成本高；当环上有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，副反应多。; 芳伯胺与亚硝酸（NaNO2/HCl）在低温下反应 生成芳基重氮盐（重氮化反应），重氮盐受热水解 得到酚.;1.如何从苯出发合成间苯二酚？;◆酚大多数为结晶固体，微溶于水。 ◆酚分子中含有羟基，酚分子间、酚与水分子间有 氢键缔合，其沸点和溶点高于质量相近的烃. ◆邻、间、对苯二酚的熔、沸点渐高. ; 同醇一样，由于O-H的伸缩振动，在3520 -3100 cm-1 有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的C-O伸缩振动不同：酚 ；醇;①酚的酸性：O-H键容易离解。;◆醇与酚不同，没有电子的离域现象，难于离解.;◆ 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液；通入二氧化碳， 苯酚即游离出来(酸性:碳酸＞苯酚).; ;;; 羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。本质原因是酚氧结构的P- π共轭增加了苯环的电子云密度，芳环亲电活性增强。 ①卤化反应—酚很容易发生卤化。 ;;;稀硝酸，室温;;思考题5;③磺化反应;;酰氯为酰基化剂时--Fries重排：; 酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，在酸或碱的催化下可得到不同结构的高分子化合物。;◆碱催化先形成苯氧负离子，苯氧负离子比苯酚有 更强的亲核性.;4.酚过量时形成不含羟甲基的中间产物:;; 如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？;俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。; 甲苯酚(简称甲酚)有邻、间、对位三种异构体，存在于???焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。; 无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。; 萘酚有?-萘酚和?-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 ?-萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。;11.6* 环氧树脂 (选讲);11.7* 离子交换树脂(选讲); 苯醌只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。 醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。醌类 与二元酚在结构和性质上有密切的联系。;;; ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟或双肟。;?对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。;11.9 萘醌 — 维生素K1、K3为萘醌衍生物。;1,4-萘醌的应用:;◆蒽醌可有9种异构体，已知的有三种(1,2-; 1,4-; 9,10-). 其中最重要的是9,10-蒽醌,简称蒽醌。;;◆磺化:蒽醌很难用浓硫酸磺化,但用发烟硫酸并加热时可磺化生成?-蒽醌磺酸,继续磺化得到等量的2,6-;2,7-蒽醌二磺酸（ADA)的生成。;应用示例—对乙酰氨基（苯）酚;本 章 小 结