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合成树脂涂料;2、醇酸/聚酯树脂;2.1.1醇酸树脂的分类; 按油度可分为长、中、短三种油度。;2.1.3醇酸树脂的合成原理;;2、醇解反应
;3、酸解反应
油类与有机酸共热,因有过多的羧基存在产生羧基的重新分配现象,这种反应在实际生产中用的不多,只有用间苯二甲酸时才采用。;4、酯与酯的交换反应
不同酯的相互作用,则发生酸与醇的重新组合。; 6、不饱和脂肪酸的加成反应
干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键,在醇酸树脂的制造过程中,由于受热而发生加成反应─二聚反应。;2.1.5醇酸树脂的干性判断;例2、苯酐:甘油:脂肪酸=2:3:5
则此醇酸树脂的平均活泼亚甲基数为:
0.51×5+0.09×5×2=3.5
例3、苯酐:甘油:脂肪酸=n:n:n
聚合程度非常高,活泼亚甲基数很多,极易干燥。
;2.1.6凝胶化现象及理论预测;凝胶点预测:;例2.1 3mol苯酐与2mol甘油反应,计算其凝胶点PC;比如:使甘油过量50%,
苯酐:甘油:脂肪酸=1 : 1.5 : 1
;如果醇过量,凝胶化公式可以简化为:;配方设计:;例:设计一个由甘油、苯酐和豆油制备油长为52%的中油度醇酸树脂。;(2)确定所用油量;
;
①常规法:将全部反应物加入反应釜内混合,在不断搅拌下升温,在200~250℃下保温酯化。达到要求时停止加热,将树脂溶解成溶液。
②高聚物法:先加入部分脂肪酸与多元醇、多元酸进行酯化,先形成链状高聚物,然后再补加余下的脂肪酸,将酯化反应完全。所制备的树脂漆膜干燥快、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。
;2.醇解法; ①醇解反应得结果,在均相之中形成一个平衡状态的混合物,包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油和甘油三酸酯。
②在惰性气体氛围下,不断搅拌油并升温至230~250℃,然后加入催化剂、多元醇并保温。醇解程度可以通过检测反应混合物在无水甲醇中的溶解度来判断(当1份体积的反应混合物在2~3份体积无水甲醇中得到透明的溶体时),加入二元酸(酐),在210~260℃下进行酯化反应。
③常用的醇解催化剂有氧化钙(环烷酸钙、氢氧化钙)、氧化铅(??烷酸铅)、氢氧化锂(环烷酸锂),催化剂能加快达到醇解平衡的时间,不能改变醇解的程度。; ④油中含有一些游离的酸,会影响醇解程度,所以使用前需精炼。即将油加入锅里,在一定温度下搅拌,并加入氢氧化钠溶液,脱除游离酸后,放出下层皂液,
用热水漂洗3~4次,升温至120度左右,脱水后即为精炼油。
⑤ 酯化:醇解完毕,稍稍降温(180~200℃),即可加入苯二甲酸酐,再升温到200~250℃,酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度,达到规定要求时,停止反应。将树脂溶解成溶液。;熔融法与溶解法:;溶剂法生产醇酸树脂的工艺操作过程:;
1.硝基纤维素改性(共混改性)
改性后的涂料广泛用作高档家具漆;而短油度醇酸树脂改性的硝基纤维素漆则广泛用作清漆、公路划线漆、外用修补汽车漆、室内玩具漆等。
2.氨基树脂改性(化学结合改性)
短油度式短—中油度地醇酸树脂与脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂有很好的相容性,其中的羟基团基可与氨基树脂交联成三维网状结构,可得到耐候性、耐久性、耐溶剂性、以及综合机械性能更好的涂料。用作家电、铁板、金属柜、玩具的烘干涂料。不干性短油度醇酸树脂用三聚氰胺甲醛树脂改性后具有极好的户外耐老化性,用作汽车面漆。
;3.氯化橡胶改性(共混)
中、长油度醇酸树脂与氯化橡胶+200#溶剂油具有很好的相容性,可提高韧性、粘结性、耐溶剂性、耐酸碱性、耐磨性并提高漆膜的干率,减少尘土的附着力,主要用作混凝土地面漆、游泳池漆和高速公路划线漆。
4.酚醛树脂改性(化学结合)
酚醛树脂与干性醇酸树脂反应,生成苯并二氢吡喃型结构。可以大大改进漆膜的保光泽性、耐久性、耐水性、耐酸碱性和耐羟类溶剂性。;5.苯乙烯单体改性(双键共聚)
可以与颜料配合,制作快干、耐潮、光亮、美观的室内用防护与装饰漆、农机用漆及作伪装漆。
6.多异氰酸酯改性(化学结合)
中油度醇酸树脂与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的三聚体反应可制得常温自干性改性醇酸树脂漆,提高了干率、机械强度、耐溶剂性、耐候性、光泽、亮丽、既有保护性又有装饰性。
7.环氧树脂改性(化学结合)
环氧改性醇酸树脂可改善漆膜对金属的附着力、保光保色性、获得优良的耐水、耐碱、耐
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