经典化学合成反应标准操作-醛酮的合成.docVIP

经典合成反应标准操作— 醛酮的合成 PAGE Page PAGE 5 of NUMPAGES 72 经典化学合成反应标准操作 醛酮的经典合成 目 录 TOC \o 1-3 \h \z 1．前言 4 2．由醇合成醛酮 4 2.1铬（VI）试剂 4 2.1.1 Jones氧化（Cr2O3/H2SO4/acetone） 4 2.1.2 Collins氧化（Cr2O3·2Py） 5 2.1.3 PCC（Pyrindium Chlorochromate）氧化 7 2.1.4 PDC（Pyrindium Dichromate）氧化 9 2.2 用活性MnO2氧化 10 2.2.1 用活性MnO2氧化示例一: 10 2.3用DMSO氧化 11 2.3.1 DMSO-(COCl)2氧化（Swern Oxidation） 11 2.3.2 DMSO-SO3-Pyridine 12 2.4 用氧铵盐氧化 13 2.4.1 用氧铵盐氧化示例： 13 2.5 用高价碘试剂氧化 14 2.5 .1 Dess-Martin氧化反应示例： 14 2.5.2 IBX氧化反应示例： 15 2.6 亚硝酸钠和醋酐氧化 15 2.6.1 亚硝酸钠和醋酐氧化示例 15 2.6 TPAP-NMO 氧化 16 2.6.1 TPAP-NMO 氧化示例 16 2.7 1,2-二醇的氧化 16 2.7.1 1,2-二醇的氧化示例一： 17 2.7.1 其他1,2-二醇的氧化相关文献： 18 3．由卤化物合成醛酮 18 3.1 由伯卤甲基和仲卤甲基的氧化合成醛酮 18 3.1.1 用DMSO氧化（Kornblum反应） 18 3.1.2用硝基化合物氧化（Hass反应） 20 3.1.3用乌洛托品氧化（Sommelet反应） 21 3.1.4用对亚硝基二甲苯胺氧化吡啶翁盐氧化（Kr?hnke反应） 22 3.1.5用胺氧化物氧化 22 3.2 由二卤甲基或二卤亚甲基合成醛酮 22 3.2.1 由二卤甲基合成醛反应示例： 23 3.3 由有机金属化合物的酰化合成醛酮 24 3.3.1 由有机金属化合物的酰化合成醛酮示例 25 3.4 由Pd催化反应合成醛 25 4．由活泼甲基或活泼亚甲基烷烃合成醛酮 25 4.1 用SeO2氧化合成醛酮 26 4.1.1 用SeO2氧化合成醛酮示例 26 4.2用空气氧化合成酮 26 4.2.1用空气氧化合成酮反应示例： 27 4.3 用铬酸氧化合成酮 27 4.3.1 用铬酸氧化合成酮示例 27 4.4用高锰酸盐氧化合成酮 29 4.5 用醌氧化合成酮 29 5．由羧酸及其衍生物合成醛酮 30 5.1由羧酸合成醛 30 5.1.1用金属氢化物还原 30 5.1.2由脱CO2合成醛 31 5.1.3由羧酸合成酮 31 5.2由酰氯及酸酐合成醛酮 33 5.2.1用Rosenmund法合成 33 5.2.2用金属氢化物还原 34 5.3由酯及内酯合成醛 35 5.3.1 酯通过DIBAL还原为醛示例： 35 5.4由酰胺合成醛酮 36 5.4.1 由酰胺合成醛酮 37 5.4.2 McFadyen-Stevens Reaction 38 5.5由酯或酰氯经Weinreb酰胺合成醛酮 39 5.5.1 由Weinreb酰胺还原合成醛反应示例一 40 5.5.2由Weinreb酰胺还原合成酮反应示例: 41 5.6由氰合成醛酮 41 5.6.1DIBAL 还原腈到醛示例 （最重要的方法） 42 5.6.2Li(EtO)3AlH 还原腈到醛示例 （较重要的方法） 42 5.6.3Ranney Ni 加氢还原氰到合成醛示例 43 5.6.4有机金属试剂对腈加成合成酮示例 44 6. 由烯烃、芳环合成醛酮 45 6.1 由烯烃臭氧氧化合成醛 45 6.2 烯烃用OsO4/NaIO4氧化合成醛 46 6.3 烯烃经由有机硼化合物中间体的烯烃甲酰化合成醛 46 6.5 由烯烃的甲酰化合成醛 47 6.5.1 Vilsmeyer 反应