原子结构的基本定义.pptVIP

玻尔(N.Bohr)理论产生原因：经典电磁理论不能解释氢原子光谱 经典电磁理论：电子绕核作高速圆周运动，发出连续电磁波→ 连续光谱，电子能量↓ → 坠入原子核→原子湮灭 事实：氢原子光谱是线状（而不是连续光谱）；原子 没有湮灭。 1913年，丹麦物理学家N.Bohr 6.1.2 微观粒子的波粒二象性 波动性——衍射、干涉、偏振… 微粒性——光电效应、光谱… 6.1.3 不确定原理 1927年W.Heisenberg（海森堡）提出。 不确定原理—对于具有波粒二象性的微观粒子，不可能同时准确测定它们在某一时刻的位置和速度（或动量）。即如果微粒的运动位置测得愈准确，则相应的速度（或动量）越不易测准，反之亦然。 　　　　?x ? ?px ? h 显然， ?x ? ,则 ?px ?; ?x ? ,则 ?px ?; 6.2.1 波函数和薛定谔方程 1926年奥地利物理学家E.Schr?dinger提出.用于描述核外电子的运动状态，是一个波动方程。为近代量子力学奠定了理论基础Schrodinger波动方程在数学上是一个二阶偏微分方程。 波函数的角度分布图——原子轨道角度分布图是角度分部函数Yl,m（?,?）随（?,?）变化的情况，表示原子轨道在空间的伸展方向。 意义：表示波函数角度部分随?,?的变化，与r无关。 用途：用子判断能否形成化学键及成键的方向（分子结构理论：杂化轨道、分子轨道）。 2. 电子云的角度分布 ①电子云角度分布图 Y2l,m（?,?） ?（?,?）作图得到。 意义：表示电子在核外空间某处出现的概率密度随（?,?）发生的变化，与r无关。 4. 电子云空间分布图（电子云总体分布图） ?2n,l,m（r,?,?） -（r,?,?）图：由R2n,l（r）和Y2l,m（?,?）图综合而得。 原子轨道和电子云的空间图像 波函数?n,l,m (r,?,? )是三维空间坐标r,?,? 的函数，不可能用单一图形来全面表示它，需要用各种不同类型的图形表示。 ?n,l,m (r,?,? ) = Rn,l（ r）? Yl,m（ ?,?） 空间波函数 径向部分 角度部分 波函数及电子云的径向分布 Rn,l (r)- r图: 表示波函数径向部分随r的变化。 Dn,l(r)- r图：表示电子在核外空间某处出现的概率密度随r发生的变化，与?, ?无关。 + - + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - Y2图和Y 图的差异: （a）Y2图均为正号， 而Y 图有+、-号。 （b）Y2图比Y图“瘦小“一些，原因是Y ? 1. 3. 电子云径向分布图 D(r)=r2R2物理意义：表示电子在离核半径为r单位厚度的薄球壳内出现的概率。 6.3 多电子原子核外电子的运动状态 6.3.1 屏蔽效应和钻穿效应 （1）屏蔽效应 屏蔽效应：在多电子原子中，其它电子对某个选定电子的排斥作用，相当于降低部分核电荷对指定电子的吸引力，这种作用称为屏蔽效应。 屏蔽系数：表示屏蔽效应大小的物理量。如果将球形屏蔽罩携带的负电荷视为集中于原子核上的点电荷，净效果则相当于核的真实正电荷 Z (原子序数) 降至某一数 Z* (有效核电荷)。减少的数值叫屏蔽系数(σ)。 Z* = Z - σ 屏蔽系数σ 的大小可由 Slater 规则决定，其内容如下： ◆ 将原子中的电子分成如下几组： （1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5p)… ◆ 位于被屏蔽电子右边的各组，σ = 0 ◆ 1 s 轨道上的 2 个电子间 σ = 0.30，n1 时，σ = 0.35 ◆ 被屏蔽电子为 ns 或 np 时，(n-1) 层对它σ = 0.85 ，小于(n-1)的σ =1.00 ◆ 被屏蔽电子 nd 或 nf 时，左边各组 σ =1.00 ◆ 2s 电子和 2p 电子同属价电子,但感受到的有效核电荷却不同. ◆下面两种说法是等同的: ◎ 2s电子比2p电子感受到较高的有效核电荷, ◎ 2s电子比2p电子受到较小的屏蔽. The effective nuclear charges of some elements in the second period (Z*) B C N O F Z( nuclear charges ) Z* (2 s ) Z* (2 p )