第四章 化学反应速率.pptVIP

材料科学与工程学院 有些化学反应的速率很快 炸药的爆炸、水溶液中的酸碱反应、感光反应等瞬间即可完成 反应釜中乙烯的聚合过程需要数小时；室温下塑料或橡胶的老化速率按年计；而地壳内煤或石油的形成要经过几十万年的时间。 化学反应速率-----总结 催化剂对反应速率的影响体现在速率方程中的速率常数上，有关催化剂改变反应速率的原因将在第二节反应速率理论中介绍。 设k1和 k2分别表示某一反应在T1和T2时的速率常数，有： 用上式从两个温度的速率常数或比值k2/k1 可以计算活化能Ea；反之，若已知活化能Ea和某温度下的k值 ，可以计算其它温度时的k值。 1.在相同温度下，活化能Ea越小，其k值就越大，反应速率也就越快；反之亦然。 2.对同一反应来说，温度越高，k值就越大，反应速率也越快 ；反之，温度越低，k值就越小，反应速率也越慢。 1）催化剂不能实现热力学上不能自发的反应。即催化剂不能改变化学反应的方向和限度 催化剂能改变反应速率的原因是改变了化学反应途径，降低反应的活化能，提高了反应的活化分子百分数。 其他如反应物的表面积、聚集状态、反应物固体的颗粒大小、反应条件（如光照、压强、电磁波、超声波、溶剂的性质等），也会对化学反应的速率产生影响 如，铁块与盐酸的反应进行得非常缓慢, 而同样温度下铁粉的反应则要快得多 表面积---主要对固体和液体反应时有效 压强---只对有气体参与的反应有效 化学反应有快有慢: 爆炸反应、中和反应、离子反应等往往很快,有的瞬间即可完成； 许多有机反应、金属腐蚀、橡胶及塑料老化、煤和石油的形成往往较慢。 速度指单位时间内某种物理量的变化值。如：米/秒，千米/小时 我们所说的速率是指在整个过程中的平均速率。且均为正值 浓度单位常用mol?L–1，时间单位常用s，min，h，d，y。 (2)温度对反应速率的影响 Arrhenius 公式： A—指前因子 Ea—活化能，KJ·mol-1 (指数形式) Ea——活化能（J·mol-1） R——气体常数（8.314 J·mol-1·K-1 ） k——反应速率常数 A——指前因子 阿仑尼乌斯先假定Ea和A都是与温度无关的常数 以 Ea↘，斜率↘，反应速率随温度上升增加的越慢；(直线I) Ea↗，斜率↗，反应速率随温度上升增加的越快；(直线II) (对数形式) Arrhenius 公式的应用： (3)催化剂对反应速率的影响 ● 催化剂：能改变反应速率而本身在反应前后质量和化学组成均没有变化的物质 ● 凡能降低反应速率的催化剂叫负催化剂 ●凡能加快反应速率的催化剂，叫正催化剂，即一般所说的催化剂 ● 催化剂改变反应速率的作用叫做催化作用 催化作用的特点 ： ● 只能对热力学上可能发生的反应(△G0)起作用 ● Kθ与催化剂的存在无关，因此催化剂不会改变平衡状态，只会改变反应达到平衡的时间 ● 正反应的催化剂也必然是逆反应的催化剂。 ● 催化剂具有选择性（专一性） 铁与盐酸的反应 (4)其它影响反应速率的因素 反应物的表面积、聚集状态、固体的颗粒大小、反应条件（如光照、压强、电磁波、超声波、溶剂的性质）等 一、 碰撞理论 Collision theory 二、 过渡状态理论 Transition state theory 反应速率理论简介 1918年 Lewis在气体分子运动论基础上提出的，主要针对气相分子，基本观点： 2、只有有效碰撞才能发生化学反应 ● 碰撞粒子的能量必须足够大 ● 碰撞取向合适 一、 碰撞理论 1、反应物分子的相互碰撞是反应进行的先决条件 有效碰撞必须具备的条件： 对于反应 对于反应 NO2 + CO NO + CO2 HCl 和 N(CH2CH2CH3)3 的气相反应 返回 Cl N Cl Cl N N 活化分子：具有足够大能量的分子 活 化 能： Ek——分子平均能量 阴影面积表示活化分子数 能量为E的分子 所占比例 Ek Ea E 具有平均能量的分子变为活化分子所需要的最小能量 思考：根据碰撞理论，解释温度对反应速率的影响 阴影面积表示活化分子数 温度升高，大多数化学反应的速率加快 ● 分子运动速率加快,反应物分子间 碰撞频率增大. ● 活化分子百分数增大 原因： 阿仑尼乌斯公式： 阿仑尼乌斯在经验式中假定活化能是与温度无关的常数，这与大部分实验相符的。 返回 (2) 不同反应，Ea 越大，化学反应速率 v 越慢 (3) Ea 的范围 Ea 400 kJ·mol-1 极慢的反应 Ea 40 kJ·mol-1 快反应 N2(g) + 3