光响应性二芳基乙烯聚合物研究进展.pdfVIP

高 分 子 通 报 2011年4月 光响应性二芳基乙烯聚合物研究进展 陈 振，和亚宁 (清华大学化工系，教育部先进材料重点实验室，北京100084) 摘要：二芳基乙烯(简称二芳烯)作为一种新的光响应化合物，具有非常好的热稳定性和抗疲劳性能。在不 同波长的光(如紫外光和可见光)的作用下，二芳烯化合物会发生开环体与fjj环体之间的光致可逆转变。这种 开环体与闭环体之间的转变会引起化合物颜色的显著变化，同时还会引起化合物各种性质，如折射率、介电常 数、氧化一还原电势的可逆变化，因此二芳烯化合物可用于光存储和光开关等。将二芳烯光响应功能基团引入 到聚合物当中，结合聚合物自身的特点则能进一步发挥其功能优势从而进行广泛应用。本文综述了近年来含 二芳烯光响应功能基团聚合物的研究进展，并对光响应性二芳烯聚合物今后的发展进行了展望。 关键词：二芳烯}光响应聚合物；可逆转变 引言 光响应聚合物是指在分子主链或侧链(基)结构中含有光响应功能基团的聚合物。光响应聚合物在 外界光的刺激下其化学或物理性质会发生明显变化。光与热、pH等其它外界刺激相比可以通过非接触 的方式来实现材料的响应性，同时光有着定位精确且光的强度、波长、偏振方向等方便可控的优点。光响 应聚合物在未来光通讯及光控制领域有着潜在的广泛应用价值[1~3]。因此，近年来研究和开发对光信号 产生响应的新型光响应聚合物材料引起了广大学者的研究兴趣。 光响应聚合物种类繁多，其光响应功能基团目前主要有螺毗喃、偶氮、俘精酸酐、二芳基乙烯(以后简 称二芳烯)等n~6]。在所有的这些光响应性功能基团中，二芳烯是近年来最为引人注目的新一代光响应 分子之一。Irie等于1988年在二苯乙烯的基础上设计合成的一类新型的光响应性化合物——二芳 烯m。正因为二芳烯分子是近年来才出现的新的光响应分子，有关光响应二芳烯聚合物的报道还相对较 少。本文将综述近年来含二芳烯光响应功能基团聚合物的研究进展，并对光响应性二芳烯聚合物今后的 发展进行展望。 二芳烯化合物的结构和性能 二芳烯分子(典型结构式见图1)有开环和闭环两种光活性的异构体，当受紫外光辐照时，会发生环 化反应，开环体转化成闭环体；当闭环体受到可见光照射时，会发生开环反应，转化为开环体。二芳烯分 子与其它光响应性分子相比有着其独特的性能，如[6]：(1)很好的热稳定性，多数的二芳烯分子开／闭环体 都是热稳定的(可在80C下稳定)；(2)很好的抗疲劳性能，二芳烯分子开环／闭环循环次数甚至可以达上 万次；(3)快速的光响应行为，二芳烯分子开环／闭环的光响应行为在短短的几个ps内即可发生；(4)高的 开闭环转化率，大多数的二芳烯分子在光作用下其开环／闭环转化率可接近100％。二芳烯化合物的开 环态与闭环态由于结构不同(如图1所示)，紫外一可见吸收光谱有着很明显的差异。同时开环态与闭环 态的诸多物理化学性质也有很大的不同，如：折射率、氧化／还原电位、偶极距、几何构型、荧光等哺J。具有 上述功能的二芳烯材料在光存储、光开关、传感器等领域有十分广泛的应用前景。最近Irie等还报道了 由二芳烯化合物形成的晶体在不同波长光的作用下可发生完全可逆的光致形变，可被用于光驱动材料， 基金项目：国家自然科学基金资助项目； 作者简介：陈振(1986一)，男。硕士，主要从事光功能高分子材料研究； 。通讯联系人：E-mail：heyaning(雪mail．tsinghua．edu．cm 万方数据 第4期 高 分 子 通 报 从而开辟了二芳烯类材料的又一新用途‘盯。 hvl hv2 R R R R Close 图1典型二芳烯化合物的光致开环与闭环反应示意图 1 reactionof