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无机化学实验 Inorganic Chemistry Experiment 任课教师：梁生康 化学化工学院海洋楼416R Tel:Email: liangsk@ouc.edu.cn 实验一 卤素、氧族——实验目的 1．学习卤化氢的制备方法并验证其性质； 2．掌握卤素单质和离子的氧化性、还原性变化规律； 3．掌握卤族含氧酸盐的鉴定方法； 4．了解卤族离子的鉴定方法； 5．掌握过氧化氢、硫化氢及硫的不同价态含氧化物的主要性质； 6．掌握实验室制备二氧化硫和硫化氢的方法； 7．掌握金属硫化物的生成和溶解条件； 8．掌握S2-、SO32-、S2O32-及SO42-的分离和检出方法 . 实验一 卤素、氧族——实验原理 1 P区元素的性质 P区非金属元素的价电子构型为ns2np1~6，包括卤族、氧族、氮族、碳族、硼族及稀有气体6族共22种元素。 P区非金属元素的价电子在原子最外层的nsnp轨道上。这些元素随价电子数的增多，由失电子的倾向逐渐过渡为共享电子，以致被得电子倾向所取代。 同周期系中同周期元素，从左到右随着原子序数的增加，非金属活泼性逐渐增强；同族元素，从上至下，得电子能力依次减弱。 实验一 卤素、氧族——实验原理 2. 卤族元素的性质 卤素的价电子构型为ns2np5，是典型的非金属元素 除负一价的卤离子X-外，卤素的任何价态均有较强的氧化性 都是强氧化剂，能发生置换、倒置换、歧化等反应 卤素单质的氧化性顺序为F2 ＞Cl2 ＞Br2＞ I2 卤离子的还原能力为 I-＞Br-＞Cl- ＞F- 卤素单质在常温下都以双原子分子存在，(比较其物理性质的不同?) 实验一 卤素、氧族——实验原理 实验一 卤素、氧族——实验原理 实验一 卤素、氧族——实验原理 3. 氧族元素的性质 氧族元素的价电子构型为ns2np4，氧和硫为较活泼的非金属元素。 H2O2是一种淡蓝色的粘稠液体，通常所用为含H2O230%的水溶液。 H2O2不稳定，易分解放出O2。光照、受热、增大溶液酸碱度或痕量重金属的存在都会加速H2O2的分解。 H2O2中氧的氧化态居中，既有氧化性又有还原性。 H2O2的鉴定反应: 在酸性溶液中，H2O2能使Cr2O72-生成深蓝色的CrO(O2)2。CrO(O2)2不稳定，在水溶液中与H2O2进一步反应生成Cr3+，蓝色消失。反应式如下： 4 H2O2 + Cr2O72- + 2H+ = 2CrO(O2)2 + 5 H2O 2CrO(O2)2 + 7H2O2 + 6H+ = 2Cr3+ + 7O2 + 10 H2O CrO(O2)2能与某些有机溶剂如乙醚、戊醇等形成较为稳定的蓝色配合物，故此反应常用来鉴定H2O2。 实验一 卤素、氧族——实验原理 3. 氧族元素的性质 硫的化合物中，H2S、S2-具有强还原性，而浓H2SO4、H2S2O8及其盐具有强氧化性。 氧化数为+6~-2之间的硫的化合物既有氧化性又有还原性，但以还原性为主。如： 2S2O32- +I2 = S4O62- + I- S2O32- + 4Cl2 + 5H2O = 8Cl- +10H+ + 2SO42- Na2S2O3 遇热和酸性环境下易分解： S2O32- + H+ = SO2↑+ S↓ + H2O (现象呢？) 大多数金属硫化物溶解度小，且具有特征的颜色（提问：典型金属硫化物的颜色）。 实验一 卤素、氧族——实验原理 3. 氧族元素的性质 除碱金属硫化物和硫化铵外，碱土金属硫化物微溶于水，其余硫化物都难溶于水，并呈特征颜色。 实验一 卤素、氧族——实验原理 3. 氧族元素的性质 在酸性溶液中通H2S，溶液中H+浓度大，s2-浓度低，所以只能沉淀出溶度积小的金属硫化物。而在碱性溶液中通H2S，溶液中H+浓度小，s2-浓度高，可以将多种金属离子沉淀成硫化物。因此，控制适当的酸度，利用H2S能将溶液中的不同金属离子按组分离。 金属硫化物的溶解性能取决于其溶度积常数和其本性。溶解条件： [M2+]*[S2-] ＜ Ksp （1）加稀盐酸溶解，如硫化锌、硫化锰 （2）加浓盐酸溶解，如硫化铅、硫化镉 （浓盐酸的作用？） （3）加浓硝酸溶解，如硫化铜 （浓硝酸的作用？） （4）同时加入浓硝酸和浓盐酸，如硫化汞 （浓硝酸和浓盐酸各自的作用？） 实验一 卤素、氧族——实验原理 3. 氧族元素的性质—SO2 无