高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化.PDFVIP

高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化 链接：/tech/138052.html 来源：新能源Leader 高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化 锂离子电池凭着高能量密度和优异的循环性能等优势，在3C产品、储能和动力电池等方面取得了巨大的成功，但 是高能量密度也带来了更大的安全隐患，特别是当发生内短路时，短时间内锂离子电池局部产生大量的热量，引起电 解液、活性物质分解，产生更多的热量，非常容易引发热失控，从而产生严重的安全问题。针刺实验是目前模拟锂离 子电池内短路最常用的一种手段，通过将钢针插入到锂离子电池内部，引起正负极之间的短路，在局部产生大量的热 量，从而实现对锂离子电池内短路的模拟。 由于锂离子电池的密封结构设计，使得我们难以直接对锂离子电池针刺过程进行观测，目前多数的研究成果是通过 监测锂离子在针刺过程中电压、外表温度等信息获得，缺少直接的针刺过程中电池内部结构变化数据。近日，日本早 稻田大学的Tokihiko Yokoshima（第一作者，通讯作者）和Tetsuya Osaka（通讯作者）通过高速X射线拍照的方式对锂离子电池在针刺过程中电池内部结构的变化进行了分析。 实验中的电池正极材料为LCO，负极材料为石墨，电解液的溶剂为1:1的碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的混合物，溶剂 盐为1mol/L的LiPF6，电池采用的隔膜来自宇部兴产的UP3085，为了满足X射线穿透的需求，Tokihiko 极，4层正极，电池的容量为20mAh，同时为了模拟大容量电池，作者还制作了一个800mAh的软包电池，通过将一个 20mAh的电池与之并联形成一个820mAh的电池（如下图所示）。 高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化 链接：/tech/138052.html 来源：新能源Leader 针刺实验中采用的钢针为不锈钢材质，直径1mm，锥角为30度，穿刺速度为10mm/s，下图为820mAh电池在针刺过 程中的温度和电压的变化曲线，从下图a能够看到随着针刺的开始，电池的电压迅速从4.2V下降到2.0V，同时电池的 温度从3s开始快速升高，最终电池发生热失控，并伴随着大量的烟雾的产生。值得注意的是将20mAh电池和800mAh 电池并联起来的Ni极耳在针刺开始1s后就已经被加热到红色，随后开始泄漏气体。电池针刺后25s左右电压基本停止 下降，表明此时电池的电量基本上完全放光。 高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化 链接：/tech/138052.html 来源：新能源Leader 下图为通过X射线成像技术记录的在针刺过程中电池电极的变化（500帧/秒），从下图能够看到在钢针接触到2、4 、6层电极（均为负极）时电池的电压都出现了明显的降低，总体来看随着钢针穿刺的电极层的层数增加，电池的电 压也会持续降低，这主要是因为随着穿刺深度的增加，短路电阻也在持续降低，从而导致电池的电压快速下降。同时 我们也能够注意到针刺过程中气体产生是从大约2秒之后开始的，这主要是因为气体产生主要是由于短路产生的焦耳 热，需要一定时间的积累。 高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化 链接：/tech/138052.html 来源：新能源Leader 下图为20mAh电池在短路过程中温度和电压变化，从下图a可以看到在针刺开始后电池的电压从4.2V快速下降到0.6 V，随后电压出现缓慢的升高，在第7s时电池的电压恢复到1V，然后经过一个轻微的下降后稳定下来。但是电池的温 度在整个过程中并未见到明显的提升，同时电池也没有产气，电池也没有发生热失控，这主要是因为电池的容量较低 ，因此内短路过程中产生的焦耳热不足以引发连续的自发放热反应。 高速X射线观测分析针刺实验时锂离子电池内部结构变化 链接：/tech/138052.html 来源：新能源Leader 下图为