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聚丙烯接枝改性技术研究进展王 鉴 1，赵洪坤 聚丙烯接枝改性技术研究进展 王 鉴 1，赵洪坤 1，杨鹤红 2，乔 岩 1，王绪文 1，李安莲 1 （1.东北石油大学 化学化工学院，黑龙江 大庆 163318；2.大庆石化公司炼油厂，黑龙江 大庆 163711） 摘要：阐述了聚丙烯（PP）接枝改性方法及其研究进展。对溶液法接枝、熔融法接枝、辐射法接 枝等工艺技术进行了探讨，同时对各种不同接枝方法的特点进行了比较，得出超临界 CO2 协助 固相接枝工艺是相对环保、实用的聚丙烯接枝改性方法的结论。 关键词：聚丙烯；接枝；改性技术；进展 中图分类号：TQ325.1 文献标识码：B 文章编号：1671-4962（2010）05-0001-05 聚丙烯（PP）以强度高、耐热性好、密度小、易 加工和廉价等特点成为最具发展前途的热塑性塑 料之一。但由于 PP 是非极性聚合物，其亲水性、染 色性、抗静电性、粘结性和印刷性并不理想，且难 以与极性聚合物和无机填料共混复合，这些缺点 限制了 PP 在许多领域中的应用。在 PP 主链上接 枝含功能性基团的单体，既能改善 PP 的功能性又 能改善其机械性能。接枝后的 PP 可用于高聚物共 混的界面相溶剂以及高聚物与无机填料复合的大 分子偶联剂。 1 PP 接枝改性技术及进展 1.1 溶液接枝法 PP 溶液接枝法所采用的溶剂一般为甲苯、二 甲 苯 或 苯 等 有 机 溶 剂 。 该 方 法 反 应 的 温 度 较 低 （100～140 ℃），副反应较少，产物纯度高，PP 降解 程度低，接枝率相对较高。但是，该方法所用的溶 剂量大，需要蒸馏分离，接枝产物也必须从溶剂中 分离并进行干燥。过程繁琐且溶剂毒性大，所以 操作费用高，环境污染严重。但对于实验室研究 来说，由于其简便易行（在普通玻璃仪器中就可实 现），仍然具有一定的应用价值。 我国的胡海东等［1］以及国外的一些学者［2］都 对聚烯烃的溶液接枝方法进行了研究，考察了各 因素对接枝效果的影响。章苏宁等［3］以二甲苯为 溶剂，用马来酸酐（MAH）做为接枝单体，在有氧条 件 下 对 无 规 聚 丙 烯 进 行 溶 液 接 枝 。 得 出 了 合 成 PP-g-MAH 的最佳条件，即 MAH 与 PP 的质量比为 0.25、引 发 剂 与 PP 的 质 量 比 为 0.05、反 应 温 度 为 120 ℃及反应时间为 4 h。Campos［4］等在研究溶液 接枝改性聚烯烃时发现，反应条件对接枝率的影 响因接枝单体不同而不同。采用四氢苯酐（THA） 接枝聚烯烃时，接枝率主要受单体浓度和反应时 间的影响；在 MAH 接枝体系中，接枝率主要受引发 剂浓度的影响。 1.2 熔融接枝法 熔融接枝法（也称为反应挤出法）是指聚烯烃 在熔融状态下（180～230 ℃）与接枝单体和助剂在 一定条件下加入挤出机进行熔融接枝反应。该方 法始于 20 世纪 70 年代，是当今一种较成熟的工业 化方法。由于该方法不需要额外投资添加专用设 备，可以利用生产改性塑料的双螺杆挤出机来实 施接枝，并可稳态控制连续生产，因而生产成本较 低。 目前市场上的 PP 改性用产品大多是以这种方 法生产的。熔融法具有反应时间短，接枝效果好 及设备简单，可连续化生产等特点。但由于反应 温度高致使副反应（交联或降解）严重，对材料性 能有严重的负面影响，且对挥发性的单体适用不 佳。熔融法接枝改性 PP 在国内外均进行了大量的 研究，李志君等［5］对 PP 多单体熔融接枝进行了研 究，并将接枝 PP 作为增容剂研究了其在 PA6/HIPS 共混体系中的增容作用。张心亚等［6］研究了熔融 PP-g-MAH，加 入 助 剂 能 减 少 PP 降 解 ，并 提 高 MAH 的接枝率。Mai 等［7］研究了熔融 PP 接枝丙烯 酸（AA）的物性，发现随着接枝率的增加，共聚物的 结晶温度和结晶度都随之增加，接有 AA 的 PP 机械 性能和热稳定性都有所提高。Cha 等［8］提出了双螺 杆挤出机甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝 PP 的动力 学模型。Guldogan 等［9］通过对粉末状和颗粒状 PP 接 枝 MAH 的 比 较 ，发 现 前 者 的 接 枝 效 果 更 好 一 些。Machado［10］等研究双螺杆挤出机中 MAH 接枝 聚烯烃的影响规律。研究发现：MAH 的接枝率取 炼 油 与 化 工 2 REFINING AND 炼 油 与 化 工 2 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第 21 卷 决于加工参数和螺杆几何结构，而且加工参数的 影响更大，低螺杆转速和低挤出产量使 MAH 接枝 率达到最大。柯华等［11］用单螺杆挤出机研究了甲 基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）、苯乙烯（