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聚合物分子量的测试与表征倪寿亮(北京北达燕园微构分析测试中心，北京 100871)Testing and Characterization of Polymer Molecular WeightNi 聚合物分子量的测试与表征 倪寿亮 (北京北达燕园微构分析测试中心，北京 100871) Testing and Characterization of Polymer Molecular Weight Ni Shouliang (Beijing Beidayanyuan Micro-Structure Analytical Laboratory, Beijing 100871, China) Abstract: Characterization of polymer molecular weight had become research focus. The methods on determination of polymer molecular weight have mainly EA, V.P.O., ultra centrifugal sedimentation, viscosity, GPC, LS and AFFFF etc. The paper introduced these analysis methods and its application range in detail introduction, compared their features and scope, and looked the development trend of micro gel chromatography and field-flow fractionation technology. Keywords: Polymer；molecular weight；EA；Viscosity；GPC；LS；FFF 聚合物由一种或几种单体通过共价键连接起来的高分子量化 合物，又称高分子化合物。对聚合物来说，通常所指的分子量是 平均值，也就有了分子量分布。根据统计方法的不同，有数均、 重均、粘均和 Z 均分子量之分。重均分子量 Mw 和数均分子量 Mn 的比值 D，称分子量分布指数。人类直接利用天然高分子， 可以追溯到远古时期，比如利用纤维素造纸，利用蛋白质炼丝和 鞣革等。2000 年世界上合成材料的年总产量已达到 2 亿 t，我国 高分子工业的发展也极为迅猛。随着医学的发达，一些生物大分 子、多糖、蛋白越来越多用到临床，例如右旋糖苷、羟乙基淀粉 等。不同分子量及其分布的大分子聚合物其生物、物理、化学性 质差异很大。因此，在生产、生活等各领域，为确保生产工艺的 稳定性以及临床用药的安全有效性，分子量及其分布的测定是尤 为重要的。分子量的分析方法有很多种，如表 1。 表 1 分子量的分析方法 Tab.1 Molecular weight analysis 2 溶液依数性[1]法 2.1 稀溶液的依数性 稀溶液的沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压的数值 等仅仅与溶液中的溶质数有关，而与溶质的本性无关的这些性质 被称为稀溶液的依数性。 2.2 沸点升高(冰点下降)法 2.2.1 对小分子 在溶剂中加入不挥发性溶质后，溶液的沸点比纯溶剂高，冰 点和蒸汽压比纯溶剂低。其沸点升高的数值△Tb、冰点下降的数 值△Tf 与所加溶质的摩尔数成正比，与溶质的分子量 M 成反比。 高分子溶液：因热力学性质偏差大，必须外推到 C→0 时，即要 在无限稀释的情况下才能使用。 2.2.2 特点 分子量在 3×104 以下；不挥发，不解离的聚合物；得到的是 数均分子量。 2.3 膜渗透压法 将一定浓度的高分子溶液和相应溶剂分别加入到渗透计的溶 液池和溶剂池中，因半透膜两侧溶剂的化学势不等，溶剂分子经 过半透膜进入溶液中，使溶液液面升高而产生液柱压强，溶液随 着溶剂分子渗入而压强逐渐增加，溶剂的化学势亦增加，最后达 到与纯溶剂化学势相同，即渗透平衡。此时两边液柱的压强差称 为溶剂的渗透压(π)。根据高分子溶液的比浓渗透压具有浓度依赖 性可测定该溶液中所溶高分子的分子量。 2.3.1 膜渗透压法公式 对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律。 用 Flory-Huggins 理论推导，得到高分子溶液渗透压公式。如下： 测定方法 分子量范围 平均值 3×104 以下 3×104 以下 3×104 以下 3×104 以下 3×104~1.5×106 1×104~1×107 1×104~1×107 1×104~1×106 1×104~1×107 1×102~1×107 103~1×1012 端基滴定 沸点升高 冰点下将 蒸汽压渗透