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黑胎侧的表面变色及其不污染技术Waddell 黑胎侧的表面变色及其不污染技术 Waddell W H 著 黄向前摘译 涂学忠校 摘要 黑胎侧是轮胎用于保护胎体抵御天候老化的外表面 。一般通过采用 N R 和 BR 并用经配合以使胶 料具有耐天候老化 、耐臭氧老化 、耐磨 、耐撕裂和耐龟裂性能以及良好的疲劳寿命 ,而这些不饱和的烯烃类橡胶 会因断链反应导致聚合物降解 ,因而对它们臭氧老化的防护特别重要 。N2烷基 , N′2芳基对苯二胺类抗臭氧剂 已被证明是最有效的 ,但是它们的使用会导致胶料表面的变色 ,因此 ,当轮胎外观也是一个相当重要因素的时 候 ,这种抗臭氧剂的用量便受到很大的限制 。本文综述了暴露于臭氧中的黑胎侧的表面变色问题 ,并讨论了通 过改进配方消除这种变色的方法 。消除变色的主要方法包括使用非污染型的抗臭氧剂和使用主链饱和的聚合 物 ,如 EPDM 、HI IR 和溴化异戊二烯2对甲基苯乙烯共聚物 (B IMS) 。 轮胎是由许多橡胶部件组成的高性能的聚 合物部件组合体 ,如包括胎面 、基部胶和缓冲胶 的胎面区 ,包括胎圈 、胎体帘布层和带束层的胎 体以及胎侧 、气密层 、三角胶和胎圈包布等 ,如 图 1 所示 。 表 1 轿车轮胎胎侧胶配方 份 组 分 用量 N R ( SMR25) BR ( 1220) 高耐磨炉黑 ( N330) 增塑剂 Vanplast R 环烷油 硬脂酸 50 50 50 2 10 2 2 2 3 3 1175 1 防老剂 Agerite 树脂 D 抗臭氧剂 ( Antozite 67 P) 石蜡 Van Wax H Special 氧化锌 硫黄 促进剂 Amax 型的抗 臭 氧 剂 和 使 用 主 链 饱 和 的 聚 合 物 , 如 EPDM 、H I IR 和 溴 化 异 戊 二 烯2对 甲 基 苯 乙 烯 共聚物 (B IM S) 。本文对所有原始参考文献中 所使用的名称均未做修订 。 图 1 轿车子午线轮胎断面结构 1 —胎面 ;2 —带束层垫胶 ;3 —白胎侧 ;4 —胎圈包布 ;5 —高 强度的胎圈钢丝 ;6 —HI IR 气密层 ;7 —织物胎趾 包布 ;8 —三角胶 ;9 —聚酯胎体帘布 ;10 —钢丝 带束层 ;11 —尼龙带束层 ;12 —黑胎侧 每一个部件都具有其独特的功能 ,然而所 有功能又协同一致产生理想的轮胎整体性能 。 黑胎侧是轮胎胎圈与胎面之间的外表面部分 , 主要用于保护胎体免受天候老化 。其配方一般 具有耐天候老化 、耐臭氧老化 、耐磨 、耐撕裂和 耐径向及周向龟裂性能和良好的疲劳寿命的特 点 。胎侧胶一般采用 N R 与 B R 并用 , 并配以 炭黑 、硫化剂及能提供耐天候性能的高用量的 防老剂 。表 1 所示为一黑胎侧配方示例 。 本文综述了暴露于臭氧中的黑胎侧表面变 色问题 ,并讨论了通过胶料配合消除这种变色 的方法 。消除变色的主要方法包括使用非污染 1 抗臭氧剂 防止轮胎臭氧老化之所以特别重要 ,是因 为臭氧与主链不饱和的烯烃结构橡胶 ( 如 N R 和 B R) 反应将导致聚合物断链 ,这一点可参见 Rhee ,L ayer 和 Kuczkow ski 等人的报道 。应力 作用于暴露在臭氧中的此种胶料上 ,将导致胶 料表面龟裂 ,如图 2 所示 。 为了防止黑胎侧出现龟裂 ,通常要向胎侧 胶料中加入一定量的化学反应型抗臭氧剂 。其 用量以动态和静态试验条件下都能有效防止臭 氧老化为宜 。化学抗臭氧剂的种类包括 : 62烷 氧基22 ,2 ,42三甲基21 ,22二氢化喹啉 、N2取代基 硫脲 、氨 基 硫 脲 、取 代 吡 咯 、二 硫 化 氨 基 甲 酸 镍 、2 ,4 ,62三 ( N2烷基对苯二胺) 21 ,3 ,52三嗪 、 第 11 期黄向前摘译 1 黑胎侧的表面变色及其不污染技术659成的多种反应产物的结构 ,进 第 11 期 黄向前摘译 1 黑胎侧的表面变色及其不污染技术 659 成的多种反应产物的结构 ,进而推导出 4 个反 应途径的反应机理 。结论是 ,迁移模式和保护 膜机理在用抗臭氧剂对橡胶进行臭氧防护中是 有效的 。 Waddell , Benzing , Evans 及 其 同 事 用 激 光 解吸质谱直接对含有 N2(1 ,32二甲基丁基) 2N′2 苯基对苯二胺的臭氧老化橡胶和轮胎黑胎侧进 行了表面分析 。从质谱图中观察到抗臭氧剂及 其碎片和由 L at timer 及 其 同 事 确 定 的 许 多 反 应产物所对应的峰 ,以及大量的其它峰 。他们 也得出结论 ,迁移模式和保护膜机理都是保护 胎侧免受臭氧侵袭的有效机理 。因此一开始就 必须有足够浓度的抗臭氧剂扩散到橡胶表面