异戊二烯生产工艺方法的对比.pdfVIP

第29卷第5期 精细石油化工 2012年9月 SPEC】ALITYPETROCHEMICALS 异戊二烯的生产方法 吴红飞 (中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院，北京102500) 摘要：异戊二烯是合成橡胶的重要单体，主要用于生成异戊橡胶、丁基橡胶和sIs热塑性弹性等，也广泛应用 于医药、农药、黏结剂及香料等领域。介绍了国内外异戊二烯生产方法的研究进展，详述了c。馏分分离法、 脱氢法以及化学合成法等工艺，并对主要方法进行了对比，分析了其优缺点，同时对异戊二烯生产技术的发展 提出了建议。 关键词：：异戊二烯生产方法合成橡胶 中图分类号：TQ221．226文献标识码：A 异戊二烯是合成橡胶(sR)的重要单体，主要15％～25％，最具有利用价值。 用于合成异戊橡胶(IR)、SIs(苯乙烯一异戊二烯一1．1溶剂萃取蒸馏法 苯乙烯嵌段共聚物)和丁基橡胶(IIR)等；另外， 该法是工业上分离异戊二烯的主要方法。溶 sR还广泛应用于医药、农药、黏结剂及香料等领 剂对不同组分的溶解度不同，加人选择性溶剂改 域，如生产熏衣草醇、芳樟醇、柠檬醛、甲基庚烯 变C。馏分中各组分间的相对挥发度，进而通过蒸 酮、氯菊酸乙酯、角鲨烯和角鳖烷、甲基四氢苯酐、 馏达到分离异戊二烯的目的。目前所用的溶剂有 二氯异戊烷以及异戊烯氯等多种精细化工产品， 以及合成润滑油添加剂、橡胶硫化剂和催化剂等。 烷酮(NMP)和N一甲酰吗啉(NMF)等。 目前我国SR主要用于生产IR、SIS、IIR橡胶产1)乙腈抽提法是最早也是最主要的C。馏分 品，生产除虫菊酯类杀虫剂、芳樟醇以及生产集成 分离方法，已实现工业化的有美国Exxon公 电路用的光刻胶等精细化工产品[1。3]。 异戊二烯的生产方法主要有3种：C。馏分 司邸3等。该流程可分为三个步骤：首先分离出环 萃取蒸馏法，异戊烷、异戊烯脱氢法，化学合成法 戊二烯；再将萃取液进人解吸塔，解吸出的二烯烃 (包括异丁烯一甲醛法、乙炔一丙酮法、丙烯二聚法) 和炔烃用水洗涤，乙腈和水在溶剂回收塔中再生； 等。目前，美国、西欧都是采用C。馏分抽提法。 最后将异丙基和异丙烯基乙炔和l，4一戊二烯从 日本除可乐丽公司采用异丁烯一甲醛两步法(规模 塔顶分离，对塔釜液进再蒸馏，异戊二烯产品从塔 为3万t／a)外，其他公司如日本合成橡胶和zeon 顶获得。该法的特点是乙腈来源广泛且价格较 公司则采用C；馏分抽提法。俄罗斯有60％异戊 低，其低沸点使得萃取条件温和，对碳钢无腐蚀 二烯产量来自异戊烷脱氢，40％来自异丁烯～甲醛 性，容量解决因物料发生聚合而造成的设备堵塞， 两步法(有两套5万t／a装置)。我国主要采用C。 溶剂黏度低，萃取塔效率较高。缺点异戊二烯纯 馏分抽提法，主要企业有上海石化和山东玉皇化 度低，只能满足丁基橡胶原料规格的要求。如果 工等。国内其他石化企业的大部分裂解C。馏分 要达到异戊橡胶原料规格要求，必须进行化学处 作为乙烯裂解炉的燃料进行利用或仅做简单分离 理，使得生产过程复杂，成本增加。日本合成橡胶 处理，化工利用率低。 公司开发了热耦合式ACN抽提工艺路线[7]，可 l C，馏分分离生产异戊二烯 使装置的热负荷降低约40％。 乙烯工业的快速发展使得C。馏分的利用变 收稿日期：2012一01—12；修改稿收到日期：2012一08—23。 得越来越重要。C。馏分一般为裂解原料的5％～ 作者简介：吴红飞，高级工程师，主要从事烯烃开发研究工 8％，而异戊二烯在C。馏分中质量分数约为 作。E—mail：wuhongfei．bjhy@