23气相色谱法及其在精细化工中的应用.ppt

2.3 气相色谱法及其在精细化学品中的应用 主要内容： 1. 气路系统 气路系统包括气源、净化干燥管和载气流速控制。 ⑴载气：气相色谱分析中的流动相（N2,H2,He,Ar） ⑵流速控制：由稳压阀、针阀、稳流阀配合精确控制。保证操作条件的稳定性 ⑶载气净化：一般是用硅胶、分子筛、活性炭净化管，载气经过时可以除去其中的水分及油。 ⑷载气要求化学惰性，不与有关物质反应。 2.进样系统 5.检测系统 检测器：将被色谱分离的样品组分，根据其物理化学特性转变成电信号。 通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成。 A. 对检测器的总要求： 稳定性好、噪声低； 灵敏度高 线性范围宽 死体积小、响应快 检出限低 C.各种检测器简介 2.3.3 气相色谱固定相和流动相 气液色谱固定相——载体+固定液 1. 载体(也称担体) 按“相似性原则”选择固定液 非极性组分——非极性固定液——沸点低的物质先流出； 极性物质——极性固定液——极性小的物质先流出； 各类极性混合物——极性固定液——极性小的物质先流出； 氢键型物质——氢键型固定液——不易形成氢键的物质先流出； 复杂混合物——两种或以上混合固定液 异构体试样——有机皂土或液晶固定液 4.流动相(载气) 惰性气体 毛细管色谱的特点 结构和流程 分流比调节 一、毛细管色谱的特点 2、毛细管色谱柱的结构特点 3、毛细管色谱具有以下优点 二、 结构流程 三、分流比调节 分流和尾吹装置 2.3.5 气相色谱分离操作条件的选择 一、载气及其流速的选择 由速率理论的板高方程： 一、载气及其流速的选择 二、柱温的选择 二、柱温的选择 三、柱长和内径的选择 四、载体粒度的选择 五、进样时间和进样量的选择 2.3.6 气相色谱在精细化工中的应用 （一）定性分析 （二）定量分析 （三）气相色谱分析的应用 应用广泛：适用于分析气体试样或易挥发（汽化）或可转化为易挥发（汽化）的液体或固体。既适用于有机物也适用于无机物。 沸点小于500?C，相对分子量小于400的物质，原则上均可用气相色谱法分析。 局限性：难挥发和热不稳定的物质气相色谱法是不适用的。 气相色谱分析的应用范围 1. 高纯气体，高分子单体和高纯试剂中的痕量杂质的分析。可测质量分数为10-6甚至10-10数量级的杂质。 2. 环境监测上用于测量大气污染物，水质污染物的分析。 3. 农副产品及水产品中的农药残留量的分析。 4. 石油产品的分析 5. 生物、医学、化学研究 永久性气体分析 色谱柱：60 cm ，5A 分子筛 柱温：先室温，3 min 后以10℃程序升温载气：He 检测器：热导池 合成顺丁橡胶污水的分析 农药残留量分析 色谱柱：φ3mm×2m 玻璃柱 固定相：0.23%OV－17＋2.8%OV－210，Chromosorb WAW-DMCS（80～100目）＝ 20 :100 柱温：200℃ 气化温度：210℃ 检测温度：230℃ 载气：N2（99.99%），60～70 mL / min 检测器：电子捕获检测器? 六六六、DDT配样色谱图见下页 农药残留量分析（图） 六六六、DDT配样色谱图 本节要点： 了解气相色谱仪的构成，理解气相色谱法的特点及固定相组成； 掌握气相色谱分离操作条件的选择及在精细化工中的应用。 不装填料阻力小，长度可达百米的毛细管柱，管径0.2mm。 气流单途径通过柱子，消除了组分在柱中的涡流扩散。 固定液直接涂在管壁上，总柱内壁面积较大，涂层很薄，则气相和液相传质阻力大大降低。 毛细管色谱柱柱效高达每米3000?4000块理论塔板，一支长度100米的毛细管柱，总的理论塔板数可达104?106。 分离效率高：比填充柱高10?100倍； 分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱分析速度快 色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； 灵敏度高，一般采用氢焰检测器。 涡流扩散为零。 图3.3 毛细管气相色谱结构流程图 毛细管柱内径很细，因而带来三个问题： (1) 允许通过的载气流量很小。 (2) 柱容量很小，允许的进样量小，需采用分流技术。 分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50 ? 1到500 ? 1之间调节。 (3) 分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。 图3.4 分流和尾吹装置示意图 一、载气及其流速的选择 二、柱温的选择 三、柱长和内径的选择 四、载体粒度的选择 五、进样时间和进样量的选择 曲线最低点，H最小，柱效最高。 当u 值较小时，分子扩散项是影响色谱峰扩张的主要因素，宜用扩散系数小（分子量大）的载气，如N2、Ar。 当u 较大时