有机化学第05章旋光异构.pptVIP

“+”——使偏振光右旋 “－”——使偏振光左旋 “R”——按照空间定位为顺时针，绝对的 “S”——按照空间定位为逆时针，绝对的 “D”——以甘油醛为相对值，人为定义 “L”——以甘油醛为相对值，人为定义 “R，S”与“+ ， －”没有对应关系 有手性碳原子化合物的一定有光活性 有光活性的化合物一定有手性碳原子 无手性碳原子的化合物一定没有光活性 无光活性的化合物一定没有手性碳原子 有光活性的化合物一定没有对称性 有对称性的化合物一定没有光活性 R构型的使偏振光右旋，S构型使偏振光左旋 D型甘油醛是R构型的，L型甘油醛是S构型的 * * 第五章???????旋光异构 一、基本概念 普通光： 有各不同方向振动的光波。 尼可尔棱镜：只有与镜轴平行的光才可通过。 偏振光：（通过尼可尔棱镜的光）仅在某一平面上振动的光叫偏振光。 旋光仪：检查偏振光的仪器。 普通的旋光仪主要部分是一个两端装有电气石棱镜的长管子，，一端的棱镜是固定的，这个棱镜叫起偏器，另一端是一个可以旋转的棱镜，叫检偏器。检偏器和一个刻有180°的圆盘相连。固定棱镜的外端放一个光源，通常是用一个钠光灯。若两个棱镜的轴是平行的，则圆盘的刻度正指零度，光可通过两个棱镜。长管中间可放入一根装满要测定具有光活性物质的玻璃管。 旋光活性物质：可使偏振光旋转的物质称为旋光活性物质。 旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度为旋光度。用“α”表示。 右旋：使偏振光振动平面向右旋转称为右旋。用“+”表示。 左旋：使偏振光振动平面向左旋转称为左旋。用“-”表示 旋光度：与溶液浓度、盛液管的长度、温度、光波的波长以及溶剂的性质有关。 同分异构现象的分类 旋光异构 比旋光度：含有1g溶质的1ml溶液放在长1dm的盛液管中测出的旋光度。 计算公式： [α]tλ=α/c×l [α]tλ：比旋光度 t：测定温度 λ：入射波长， α：旋光度， c：溶液浓度（g·ml-1）， l：盛液管长度（dm） 例如：[α]20D=+3.8°表示在20℃时用钠光灯源，某物质的比旋光度为右旋3.8° 液体样品用密度d代替浓度c ，可直接测定。 二、分子的对称性，手性（chirality)及旋光活性 1、分子的立体形象 分子的形象是分子结构体现的一种表现现象。少数简单的分子具有二维形象，大多数有机分子都具有三维形象，也就是呈现立体的形象。碳原子是一个三维的正四面体结构，当它和四个相同的原子结合时，四个键的键长以及它们之间的夹角都是均等的，为109.5°单当它结合的原子不同时，键角就偏离了这一正常角度。键长、键角的变化可以影响分子的其他性质。 分子的几何形象对于其化学及物理性质的影响，有时是非常惊人的。 以碳原子本身来说，它可以彼此结合形成不同的同同素异形体。如无定形碳、石墨、金刚石和近来发现的足球烯，它们的外观分别为黑色粉末至块状、暗灰色片状、无色透明和黄色的晶体。它们的性质也有很大的差别，现已为人们所熟悉。 甲烷、乙烯、乙炔它们分子的二维图象和三维图象可以看出这些分子是对称的。如果把分子中的氢互换位置，分子没有变化 生活中有许多对称的现象，也有不对称的现象。 2、 手性碳原子 与四个不同原子或基团相连的碳原子称为手性碳原子，并用“*”标出。 3. 手性分子：若分子与其镜像不能重叠，则此分子为手性分子。 判断一个分子是否为手性分子，主要看它是否具有对称因素，即对称面、对称轴和对称中心。 有对称面不是手性分子 例如： 非手性分子 手性分子 手性分子 非手性分子 无旋光活性 有旋光活性 有旋光活性 无旋光活性 无手性碳 有手性碳 有手性碳 有手性碳 4、含一个手性碳原子的化合物 对映异构体：若两个分子互为镜像关系，称这两个分子为对映异构体。它们的旋光活性正好相反，但旋光度相同。 以乳酸为例： (I)