第二章X射线运动学衍射理论.pptxVIP

第一章的主要知识点;;第二章的主要知识点;本章内容;2.1 x射线衍射方向;;;现在把上述原理应用到X射线衍射中;如果波程差2d’sinθ为波长的整数倍，即 2d’sinθ＝nλ（n＝0，1，2，3，…） 散射波1’、2’的位相完全相同，所以互相加强。 上式就是布拉格定律（Bragg’s law），它是X射线衍射的最基本的定律。 2d’sinθ＝nλ n为整数，称为反射级数（order of reflection）。 对一定的λ和d’，存在可以产生衍射的若干个角θ1，θ2，θ3，…分别对应于n＝1，2，3，…。 在n＝1的情形下称为第一级反射，波1’和2’之间的波程差为波长的一倍;;;;;;;;2.2 布拉格方程的讨论;;2.2.2 反射级数与干涉指数;布拉格方程 2d’sinθ＝nλ 表示面间距为d’的（hkl）晶面上产生了几级衍射，但衍射线出来之后，我们关心的是光斑的位置而不是级数，级数也难以判别，故我们可以把布拉格方程改写成下面的形式 2（d’／n）sinθ＝λ 这是面间距为1／n的实际上存在或不存在的假想晶面的一级反射。将这个晶面叫干涉面，其面指数叫干涉指数，一般用HKL表示。;根据晶面指数的定义可以得出干涉指数与晶面指数之间的关系为：H＝nh，K＝nk，L＝nl。 干涉指数与晶面指数的明显差别是 干涉指数中有公约数； 晶面指数只能是互质的整数。 当干涉指数也互为质数时，它就代表一族真实的晶面，所以干涉指数是广义的晶面指数。 习惯上经常将HKL混为hkl来讨论问题。我们设d＝d’／n，布拉格方程可以写成 2dsinθ＝λ;2.2.3布拉格方程的应用 ;2.2.4 衍射方向 ;上式就是晶格常数为a的｛hkl｝晶面对波长为λ的X射线的衍射方向公式。 上式表明，衍射方向决定于晶胞的大小与形状。 反过来说，通过测定衍射束的方向，可以测出晶胞的形状和尺寸。 至于原子在晶胞内的位置，后面我们将会知道，要通过分析衍射线的强度才能确定。;2.4 X射线衍射强度;;;;29;材料对X射线的散射;1. 一个电子对X射线的散射;②非相干散射 hv2＜hv1。 这两个波长之差为： Δλ＝λ’－λ≈0.0024（1－cos2θ）（nm） 可见碰撞后的波长只决定于散射角，2θ＝0时，Δλ＝0（原向散射），2θ＝180°时（背向散射），Δλ＝0.005nm。;2.一个原子对X射线的散射;;为评价原子散射本领，引入系数f(f≤Z)，称系数f为原子散射因子（atomic scattering factor）,数值上，是在相同条件下，原子散射波与一个电子散射波的振幅之比或强度之比;;需要指出的是，产生相干散射的同时也存在非相干散射。 这两种散射强度的比值与原子中结合力弱的电子所占的比例有密切关系。 后者所占比例越大，非相干散射和相干散射的强度比增大。 所以，原子序数Z越小，非相干散射越强。 实验中很难得到含有碳、氢、氧等轻元素有机化合物的满意的衍射花样，理由就在于此。;;;;;;;设单胞中有N个原子，各个原子的散射波的振幅和位向是各不相同的: 单胞中所有原子散射波的合成振幅不可能等于各原子散射波振幅简单地相加; 而是应当和原子自身的散射能力（原子散射因子f）、与原子相互间的位相差φ，以及与单胞中原子个数N有关。;;;hkl晶面上的原子（坐标为uvw） 与原点处原子的经hkl晶面反射后的位相差φ： 可以由反射面的晶面指数和原子坐标uvw来表示 φ＝2π（hu＋kv＋lw） 这一公式对任何晶系都是适用的。 对于hkl晶面的结构因子为;;在符合布拉格定律的方向上的散射线的强度应正比于|F|2，也就是正比于散射波振幅的平方。;2.4.2结构因数的计算;;当（h＋k＋l）＝偶数时，由于e2πi＝e4πi＝e6πi＝1 所以 F=fa(1+1)=2fa |F|2＝4fa2 当（h＋k＋l）＝奇数时，由于eπi＝e3πi＝e5πi＝－1 所以 F=fa（1-1）=0 |F|2=0 因此，（110），（200），（211），（220），（310），（222），…均有反射， 而（100），（111），（210），（221）…无反射。;;（3）面心点阵 单位晶胞中有四个原子，其坐标分别为（000），（1/2 1/2 0），（1/2 0 1/2），（0 1/2 1/2），所以;;;;2.4.3 粉末多晶的积分强度公式;;作业