(大三上半学期有机化学)03-Alkenes（烯烃）.pptxVIP

Organic Chemistry By An Jing Hebei University of Science and Technology;不饱和烃;定 义;4;5;含有四个或四个以上碳原子的烯烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构。;3.1.2 烯烃的命名; （1）习惯命名法 ;（2）衍生命名法;（3）系统命名法;③ 将双键的位置标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 ④ 其它同烷烃的命名原则一致。 ⑤ 若主链碳原子数多于10个时，称为“某碳烯”，例如：;练 习;3.2 烯烃的结构;C 1s22s22p2 2s22px12py12pz0 1s+1px +1py+1pz 2s12px12py12pz1 3sp2 +1pz;余下1个未参与杂化的p轨道，垂直于3个杂化轨道对称轴所在的平面。 ;C－Cπ 键的形成;π 键的特性;π 键键能较σ 键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。 碳碳双键不能以σ 键为轴自由旋转。;烯烃中的杂化与成键方式;;21;;cis-;说明：顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。 ;两个双键碳上至少有一个相同的原子或基团时，可用此法命名。即： ;26;27;⑵ Z-E 命名法;(E) –1 –氯–1–溴丁烯;练 习;3.4 烯烃的工业来源和制法;;⑵ 卤代烷脱卤化氢;34;Catalytic hydration ;36;p-? conjugation;3.6.1 催化加氢(Hydrogenation);39;40;41;Syn Addition（在非均相催化剂的表面发生顺式加成）;氢化热与烯烃的稳定性;44;-126 kJ/mol;反式比顺式稳定 解释：空间位阻;;48;Electrophilic Addition 亲电加成反应;50;51;52;53;54;55;当不对称烯烃与卤化氢加成时，氢原子加在取代较少的碳原子上，卤原子加在取代较多的碳原子上。 ;CH3CH=CH2 + H+ ? CH3CH2CH2+ + CH3CH+CH3;59;60;61;p-p共轭及?-p超共轭;注意之二：碳正离子可能重排 ;64;65;66;67;68;69;70;71;72;73;74;75;反应的立体化学;② 反应活性;（5）与次卤酸加成;反应特性： 符合Markovnikov规则。相当于同 1mol次氯酸(HO-Cl+)加成。 反式加成。;3.6.3 自由基加成— 过氧化物效应;过氧化乙酰 过氧化苯甲酰;关键：生成较稳定的自由基;83;;硼氢化反应;氧化反应;当试剂中的两个原子或两个基团分别从双键的同侧加至双键两端的碳原子上——顺式加成。;一烷基硼烷;应用之一：硼氢化－氧化;;(86%);在催化剂作用下，用氧气或空气作为氧化剂的反应——催化氧化反应。;⑴ 空???催化氧化;94;用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式-?-二醇。;在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如:烯烃同热的酸性或中性KMnO4溶液反应，双键断裂，生成含氧化合物。;97;98;过氧酸;100;Epoxidation 环氧化：烯烃在试剂的作用下，生成环氧化物的反应;1850年曾去美国学习两年机械。后来专心研究炸药。 1862年夏研制成功了硝化甘油引爆方法。不久又发明了雷管、黄色炸药、无烟炸药。这种炸药很稳定，但用雷管引爆时又威力极大。 1867年起，黄色炸药和雷管在实业界获得了极大的信誉。 一生获发明专利255项。 1895年11月27日，诺贝尔在逝世前拟定遗嘱，将他的遗产大部分赠给斯德哥尔摩科学院，每年用提出的利息奖给科学领域里有重大发现者。;瑞士科学院从1901年起设立诺贝尔奖，每年12月10日，在诺贝尔去世这天颁发。它成为一种崇高的科学奖赏和荣誉。 诺贝尔奖项 诺贝尔物理奖 诺贝尔化学奖 诺贝尔生理学和医学奖 诺贝尔文学奖 诺贝尔和平奖 诺贝尔经济学奖 （1969） ;104;;106;引发： Cl2 ? 2 Cl? 增长： CH3CH=CH2 ＋ Cl? ? ?CH2CH=CH2 + HCl ?CH2CH=CH2 + Cl2 ? C