第二十四章 周环反应.pptVIP

取代环丁烯的开环反应的立体化学sterochemistry of cyclobutene for Cycloreversion 顺-3，4-二甲基环丁烯加热时裂环： 轨道对称性守恒原则 电环化反应的立体化学 决定电环化反应立体化学的因素： 共轭体系中π电子数目及其轨道组成。 共轭体系轨道的组成要点 要点：n个原子的P轨道组成共轭体系，有n个π轨道（分子轨道）。 实例分析：下列分子、离子或游离基，有多少π轨道？ 实例分析：下列分子、离子或游离基，有多少π轨道？ π轨道特征 1、 π 轨道上下两部分符号不同。 2、相邻两瓣符号相同，轨道重叠，能量降低； 符号不同，不重叠，能量升高，产生轨道的“结点”。 3原子共轭体系π轨道示意图 ４原子共轭体系π轨道示意图 乙烯分子中π轨道中电子排布/前线轨道 共轭体系π轨道中电子排布遵循能量最低原理和Pauli不相容原理。 ３原子共轭体系π轨道中电子排布/前线轨道示意图 电环化轨道对称守恒规则 丁二烯型分子热（基态）的电环化反应。 顺旋，位相相同 丁二烯型分子光照（激发态）电环化反应 对旋，位相相同 取代环丁烯的开环反应的立体化学 顺-3，4-二甲基环丁烯加热时裂环： 4n个π电子的共轭体系闭环旋转规律 1、四个π电子的共轭体系，加热为基态，HOMO为π2 ，顺旋对称性允许，对旋为对称性禁阻。 2、四个π电