电解及库仑分析.ppt

第五章 电解和库仑法  电解分析法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出，由电解所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上是重量分析法，因而又称为电重量分析法。 　按实验所控制的参数（E或i）不同，本章的方法可分为控制电位法和控制电流法。 §2 基本原理 当直流电通过某种电解质溶液时，电极与溶液界面发生化学变化，引起溶液中物质分解，这种现象称为电解。 如在铂电极上电解硫酸铜溶液。当外加电压较小时，不能引起电极反应，几乎没有电流或只有很小电流通过电解池。如继续增大外加电压，电流略为增加，直到外加电压增加至某一数值后，通过电解池的电流明显变大。 如将电源切断，这时外加电压虽已经除去，但伏特计上的指针并不回到零，而向相反的方向偏转，两电极间仍保持一定的电位差。 可见，电解时产生了一个极性与电解池相反的原电池,其电动势称为“反电动势”（ε反）。因比，要使电解顺利进行，首先要克服这个反电动势。 U=Ud + iR=[(Ea+ηa)－(Ec+ηc)] + iR=[（ Ea － Ec )+（ ηa － ηc )] + iR 过电位的大小与电极材料有极大关系。例如，在不同材料的电极上，氢析出的超电位