分光光度计的基本原理.pdf

第 一 章 分 光 光 度 计 的基 本 原 理 1 - 1 光 的基本性质 一 .什么是光 光是一种 电磁波。具有波粒二象性。 1 .光的波动性 大量的事实证明, 光波是波长甚短的 电磁波 , 因而光波也具有波的各种属性。波动 性就是指光按波动的形式转播 , 例如光 的折射、衍射、偏振和干涉等现 象, 就明显地表现 其波动性。设光的波长为 λ, 频率为 γ, 速度为 C , 则三者的关系为 : λγ= C ( 1 - 1) 式中:λ为 cm ( 厘米) 表示 ; γ为 H z( 赫兹) 表示 ; C 为光速 , 在真空 中其值为 2 .9979 ×1010 cm/ s , 约为 3 ×101 0 cm/ s( 厘米/ 秒) 2 .光的粒子性 1900 年 , 普朗克从物质的分子结构理论 中借用 了不连续性的概念提 出了辐射量子 论。他认为各种频率的电磁波( 包括光) , 只能以一定份量 的能量 自振射出, 这种 带有 能 量的微粒称为量子。光的量子称为光子。用量子论不但很 自然地解释了灼热物体辐射 能量按波长分布 的规律性 问题 , 并且 以全新 的方式提出了光与物质作用 的整个 问题 。 1905 年 , 爱因斯坦将这个在物理学中具有革命意义的量子论用于光 电效应之 中, 他给光 子作了十分明确的表示 , 他特别提出了在光作用于物质时, 光也是 以光子为最小单位进 行的。 光是 由“光微粒子”( 光量子或光子) 所组成的。光量子的能量与波长的关系为 : E = γλ ( 1 - 2 ) 式中: E 为光量子的能量 ( 尔格 ) ; γ为频率 ( 赫兹) ; h 为变朗克常数 , 基值为 6 .62 56 - 2 7 ×10 从( 1 - 2 ) 式可知, 不同波长 ( 或频率) 的光 , 其能量不 同, 短波 能量大, 长波能量 小。 按相对论的质量 - - 能量关系, 每个光子的质量可 以写成 : 2 2 m = E/ C = hγ/ C ( 1 - 3) — 1 — 光子有质量 , 也有速度 , 故有动量 : mC = E/ c = hγ/ C ( 1 - 4 ) 由式 1 - 3 和 1 - 4 可见, 光的质量和动量与光波的频率成正比。 有些场合波长 由波数来表示 , 波数不珔γ( cm - 1 ) = 1/ λ( cm ) , 于是式 1 - 2 就变成 : E = hγ= hC/ λ= hC珔γ ( 1 - 5) 由式 1 - 5 可知, 光子的能量与波数成正比。 二 .电磁波谱 电磁波的单位换算 : 1 米 = 106 微米 = 109 纳米 ( 毫微米) = 101 0 埃 即: 6 9 1 0 lm = 10 μm = 10 nm = 10 A 三 .吸收光谱的产生及光的颜色 1 .吸收光谱的产生 吸收光谱有原子吸收光谱和分子吸收光谱 。 当一束光照射到物质或其溶液 时, 物质的分子或离子与光量子产生“碰撞 ”, 如果这 个“碰撞”有效, 那么光量子的能量转移到分子上 , 物质的分子 由能量较低 的基态激发到 能量较高的激发态 , 这个作用叫做光的吸收。相反的过程叫做光的发射 。显然吸收和发 射的能量都是量子化的。处于激发态的分子是不稳定的, 它力求放出吸收 的能量 回到基 态 , 它通过与