烯烃化学性质.pptVIP

催化氢化的用途： A、提高汽油的品质 ； B、改良油脂的性能； C、推测结构 ； * §4 烯烃的化学性质 典型反应：加成反应－－在反应中， ? 键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个?键，这种反应称为加成反应。 一、催化加氢 催化剂：铂黑、钯粉、雷尼镍、 (Ph3P)3RhCl 立体化学特征是顺式加成 烯烃的氢化速度为： 乙烯＞一元取代烯 ＞二元取代烯 ＞三元取代烯 ＞四元取代烯 氢化热： 1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。 111.3 R2C=CR2 112.5 R2C=CHR 115.5 Tran-RCH=CHR 119.7 Cis-RCH=CHR 119.7 R2C=CH2 125.9 RCH=CH2 137.2 CH2=CH2 氢化热（kJ/mol） 烯烃 烯烃的氢化热 双键碳上取代烃基越多，烯烃越稳定；在二取代乙烯中，反式比顺式稳定，在顺式乙烯中由于大基团在同一侧存在范德华斥力，因而反式比顺式稳定。 二、烯烃的亲电加成 1、与HX加成 浓HI、浓HBr能反应， 浓盐酸则要AlCl3作催化剂 HX的反应活性： HI＞HBr＞HCl 俄国化学家马尔马夫尼可夫——马氏规则：凡是不对称的烯烃和HX等极性试剂加成时，试剂中带负电的部分加到含氢较少的或不含氢的双键碳原子上，而试剂中氢原子或带正电的部分则加到含氢较多的双键碳原子上，此规则称为马氏规则。 2、与卤素（X2）加成 烯烃与卤素加成得到邻二卤代物，立体化学特征是反式加成 相同的烯烃，卤素的活性次序：F2＞Cl2＞Br2＞I2 烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则 3、与H2SO4加成 烯烃与酸的反应活性顺序： 4、与卤素水溶液的反应 立体化学特征是反式加成 5、水加成 6、硼氢化—氧化反应 A、产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的； B、不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的 碳原子上。 C、烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液 作用，立即被氧化，同时水解为醇。 三、烯烃的自由基加成 当有过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）的现象称为过氧化物效应。 四、氧化反应 1、用KMnO4或OsO4氧化 生成的产物为顺式-1，2-二醇，是一特殊的顺式加成反应。 A、鉴别烯烃； B、制备一定结构的有机酸或酮；  C、推测原烯烃的结构。 烯烃结构 KMnO4氧化产物  CH2= CO2 RCH= RCOOH（羧酸） R2C= R2C=O（酮） 2、臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂） 烯烃结构 臭氧化还原水解产物  CH2= HCHO（甲醛） RCH= RCHO（醛） R2C= R2C=O（酮） *