有机化学旋光异构.pptVIP

2、含有两个相同手性碳原子的有机物的旋光异构 含有两个相同手性碳原子的有机物有三个旋光异构体。 * * 碳架异构 构造异构 位置异构 官能团异构 异构现象 顺反异构 构型异构 立体异构 旋光异构 构象异构 第五章 旋光异构（Chapter5 Optical Isomerism） 一、异构体 1、构造（or 结构）异构体：分子中由于原子或基团结合顺序不同而产生的同分异构体。(Constitutional isomers) 2、立体异构体：分子中的原子或基团具有相同的连接方式但在空间的排布方式不同导致的同分异构体。(Stereoisomers) 二、旋光异构基本概念 1.平面偏振光(简称偏振光) 普通光是由各种波长的在垂直于光前进方向的各个平面内振动的光波所组成。 普通光通过尼克尔棱镜后，只有在和镜轴平行的平面里振动的光能通过。这种仅在一个平面内振动的光就叫做平面偏振光，或简称偏振光。 2.旋光性 物质使偏振光振动方向发生偏转的性质被称为旋光性。 3.旋光度和比旋光度 a、偏振光通过某旋光性液体物质或溶液后偏转的角度。上图中该物质的旋光度为40°。 b、比旋光度：由于物质的旋光度受温度、物质的浓度等影响，所以规定物质在室温、浓度为1g/ml、样品管为1dm、光源为钠光（589.3nm)时测得的旋光度为比旋光度。 则旋光度与比旋光度的关系为： 某旋光性物质的浓度为0.05g/mL，在20厘米长的旋光管中测得 旋光度是3.2度。求其比旋光度。 三、旋光异构与分子构型的关系 1、旋光异构的发现 19世纪发现了许多天然有机化合物具有旋光性，Pasteur 1848年研究酒石酸钠铵的不对称性，进而提出了分子结构的不对称性。 1874年提出了碳的四面体学说，范特霍夫指出当有机化合物具有下列结构时应该具有对映异构体，即物质具有旋光性。 左、右旋乳酸即具有上述结构特点，因此具有旋光性。 具有旋光性的分子与其镜像不能重合，因此旋光性又被称为手性，具有旋光性的分子又被称为是手性分子。 如何判断分子有无旋光性（手性）？ 第一种方法：分子与其镜像是否重合。如果重合，没有旋光性。 如果不重合，就有旋光性。 第二种方法：分子中有无对称面或对称中心。有对称面或对称中 心就没有旋光性，没有对称面或对称中心,就有旋光性。 2、对称性与旋光性(手性) 对称性：对称面，对称中心，对称轴 1）、具有对称面的分子没有手性。 2）、具有对称中心的分子没有手性。 3）、具有对称轴的分子不一定没有手性。 具有二重对称轴，有对称面，没有旋光性 只具有二重对称轴，有旋光性 很多有旋光性的化合物结构中有手性碳原子(与四个不同的原子 或基团相连的碳原子)。 有手性碳原子的有机物有几个旋光异构体？ 它们的构型如何表示？如何命名？ 重点 四、含一个手性碳原子的有机物的旋光异构 含有一个手性碳原子的有机物有两种旋光异构体。这两种旋光异构体互为镜像关系，因此互称为对映体。 1、对映体 2、外消旋体 两种对映异构体的等量混合物没有旋光性，称为外消旋体。 等量混合，没有旋光性。 外消旋体通常用dl表示。也用（±）表示 3、对映异构体的理化性质 1）对映异构体的物理性质除旋光性质外完全相同（旋光度数值相同，方向相反）。 2）对映异构体的化学性质除某些生化反应外基本相同。 反应停，R型能大大缓解妇女怀孕初期呕吐等症状， S型能使胎儿畸形。 1960年欧洲2万多胎儿畸形，1965年才研究出原因。 喜树碱 抗癌活性与C－20构型有关。 C－20为S－构型(天然得到的化合物)有活性， 为R－构型时完全没有活性。 天冬酰胺 R型是甜味剂，甜度约为蔗醣的200倍，S型却是苦的。 4、构型的