第18章氨基酸多肽.pptVIP

Chemistry is a key of science  天 道 酬 勤 医用有机化学Medical Organic Chemistry 西安交通大学理学院 唐玉海 tyh57@mail.xjtu.edu.cn 029生物体中，多肽最重要的存在形式是作为蛋白质的亚单位。 但是，也有许多分子量比较小的多肽以游离状态存在。这类多肽通常都具有特殊的生理功能，常称为生物活性肽(biological active peptide)。 内源性生物活性肽：如谷胱甘肽、神经肽、催产素、加压素、心房肽等，在生物体内游离存在。 外源性生物活性肽：微生物、动植物蛋白中分离出的具有潜在生物活性的肽类，它们在消化酶的作用下释放出来，以肽的形式被吸收后，参与摄食、消化、代谢及内分泌的调节，这种非机体自身产生的却具有生物活性的肽类称为外源性生物活性肽。 饲料和食物是外源性生物活性肽的重要来源，目前研究的主要外源性生物活性肽有外啡肽、免疫调节肽、抗微生物肽、抗凝血肽、抗应激肽、抗氧化肽等。 无论是从结构或从功能来说，生物活性肽是自然界中种类、功能较复杂的一类化合物。生物活性肽在生物的生长、发育、细胞分化、大脑活动、肿瘤病变、免疫防御、生殖控制、抗衰老及分子进化等方面起着重要的作用，具有涉及神经、激素和免疫调节、抗血栓、抗高血压、抗胆固醇、抗细菌病毒、抗癌、抗氧化、清除自由基等多重功效。 生物活性肽在体内一般含量较低，但功能极其微妙，结构相同或极为相似的活性肽，由于产生于不同器官，行使的功能也有所不同。 从生物活性肽的组成来看，小的由二、三个氨基酸残基组成，大的则为上百个氨基酸残基并含有由亚基组成的糖蛋白。 随着多肽的分离纯化、结构分析、化学合成、放射免疫测定、免疫细胞化学及遗传工程等新技术的广泛应用，新的生物活性肽不断被发现，对其功能的认识也不断增长。 下节课内容提示 第20章 核 酸 下节课内容提示 根据生成紫色化合物 颜色的深浅程度，或根据放出CO2气体的体积，可对 a-氨基酸 进行定量分析。也常用于层析实验中氨基酸的显色。 脯氨酸（ COOH）和羟脯氨酸等亚氨基酸 (含亚氨基结构)与茚三酮反应生成黄色化合物。 + H2N-CHCOOH R (2) 与丹酰氯的反应：丹酰氯(dansyl chloride，DNS-Cl)——5-二甲氨基萘磺酰氯。 产物丹酰基氨基酸，在紫外光下呈强烈的黄色荧光。反应极为灵敏，1nmol 产物即可被检出，常用于微量氨基酸的定量测定及多肽的N-末端氨基酸分析。 N(CH3)2 SO2Cl R -NH-CH-COOH SO2 N(CH3)2 + HCl (3) 其他显色反应 鉴别具有特殊R基团氨基酸的显色反应 反应名称 试 剂 颜 色 鉴别的氨基酸 蛋白黄反应 浓硝酸再加碱 深黄色或橙红色 苯丙、酪、色 Millon反应 红 色 酪氨酸 硝酸汞、亚硝酸汞和硝酸的混合物 乙醛酸反应 乙醛酸＋浓硫酸 两液层界面处呈紫红色环 色氨酸 硝普鈉反应 亚硝酰铁氰化钠 红 色 半胱氨酸 根据放出氮气的体积，可定量分析氨基酸的含量。也可用来定量测定蛋白质或多肽分子中的游离氨基的含量(Van Slyke 氨基氮测定法)。 脯氨酸和羟脯氨酸与HNO2反应生成N-亚硝基化合物。 5. 与亚硝酸反应 R-CH-COOH + HNO2 R-CH-COOH + N2 + H2O NH2 OH 在肠道细菌的作用下，组氨酸可脱羧生成组氨，谷氨酸可脱羧生成 g-氨基丁酸。 组氨酸 组胺 R—CH—COOH Ba(OH)2 R—CH2—NH2 + CO2↑ NH2 CH2CHCOOH NH2 脱羧酶 CH2CH2NH2 ＋ CO2↑ 6. 脱羧反应： CH2CH2CH2CH2CHCOOH 细菌 CH2CH2CH2CH2CH2 NH2 NH2 - CO2 NH2 NH2 HOOCCHCH2CH2COOH -CO2 H2NCH2CH2CH2COOH NH2 谷氨酸 g-氨基丁酸 赖氨酸 尸胺 CH2CH2CH2CHCOOH