物理化学第二章-2016-3-29上课内容.pptVIP

2.9.2克劳修斯 - 克拉佩龙方程(Clausius - Clapeyron equation) 固 - 气或液 - 气平衡时蒸气压与温度的关系：克-克方程 推导:克拉佩龙方程 应用：液 - 气，固 - 气平衡时 p - T 关系 整理 dp/dT = DHm /TDVm * * dp/dT = p DHm /RT2 * (1) 凝聚相体积忽略 DVm ≈Vm(g) * * (2) 气相为理想气体 Vm (g) = RT/p * 32 克 - 克方程 1. 定积分 注意：正常沸点的蒸气压p = 101325Pa DHm 与T无关时 * ln(p2/p1) = (DHm /R) (1/T1-1/T2) = (T2 - T1) DHm /RT1T2) * * 有五个量T1 , T2, p1, p2 , DHm * 知其中四个可求第五个 33 克 - 克方程 DHm* 与T无关时 2. 不定积分 表明: ln{p/[p]} –T-1 图为直线 式中 : [p]为压力单位 C为积分常数 斜率= -(DHm /R) 截距= C * ln{p/[p]} = -(DHm /RT) +C * ln(p) - 1/T 关系 ln{p/[p]} T-1 O 34 例：水在101.325