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碳族元素 13.1 碳族元素通性 周期表中第ⅣA族包括碳（C）、硅（Si）、锗（Ge）、锡（Sn）、铅（Pb）五种元素，统称碳族元素。其中碳（C）、硅（Si）是非金属元素，锗（Ge）、锡（Sn）、铅（Pb）是金属元素。本族元素基态原子的价电子层结构是ns2np2，主要氧化数+4和+2。 碳原子的价电子层结构是2s22p2，在化合物中一般多显+4，也可显+4到-4之间的任意氧化数。在化合物中，C能以sp、sp2、sp3杂化轨道相互结合或与其他原子结合。C-C、C-H、C-O键的键能大，稳定性高，奠定了含碳有机物结构复杂、数量庞大的基础。 硅原子的价电子层结构是3s23p2，化合物中一般显+4价。Si-Si键不稳定，但硅氧键很稳定，所以硅的化合物中硅氧键占很大比例。锗（Ge）、锡（Sn）、铅（Pb）中，随着原子序数的增大，稳定氧化态逐渐由+4变为+2，这是由于ns2电子对随n的增大逐渐稳定的结果。 锡一般以+2价的形式存在于离子化合物中。铅则以+4价氧化态的形式存在于共价化合物和少数离子型化合物中。+4价的铅由于惰性电子对效应，具有很强的氧化性。 碳主要以煤、石油、天然气等有机物存在。硅主要以硅酸盐的形式存在于土壤和泥沙中，自然界也存在石英矿。碳、硅在地壳中的丰度分别为0.023%，25.90%，碳是组成生物界的主要元素，硅是组成地球矿物界的主要元素。硅在地壳中的含量仅次于氧，分布很广。硅有很强的亲氧性，自然界中基本不存在游离态的硅，一般以硅的含氧化合物，如SiO2、硅酸盐等形式存在。 锗、锡、铅主要以硫化物和氧化物的形式存在。 13.2 碳及其化合物 单质 碳有三种同素异形体金刚石、石墨、和球碳。 金刚石：具有四面体结构。每个碳以sp3杂化，与相邻四个碳原子结合成键，是典型原子晶体。金刚石晶体中碳碳键很强，所有价电子都参与了共价键的形成，没有自由电子金刚石硬度最大，在所有单质中熔点最高，而且不导电。主要用于制造钻探用钻头和磨削工具，它还用于制作首饰等高档装饰品。 石墨：具有层状结构。层内每个碳原子都是以sp2杂化轨道与相邻的的3个碳原子形成σ单键。每个碳原子均余下1个p轨道，在同层中与相邻碳原子的p轨道相互平行重叠，形成1个垂直于σ键所在平面的m中心m电子的离域π键()。大π键中的电子可以在同一平面层中“流动”，所以石墨具有良好的导电性和导热性。石墨的层与层之间的距离较大（335 pm），结合力相当于范德华力，易于滑动、故石墨质软且具有润滑性。 石墨在工业上用途广泛，可以用它制电极和高温热电偶、坩埚、冷凝器等化工设备、润滑剂、颜料、铅笔芯、火箭发动机喷嘴和宇宙飞船及导弹的某些部件等。在核反应堆中作中子减速剂及防射线材料等。 石墨和金刚石的大量工业用品是人工制造的。人造石墨可用石油，焦炭，加煤焦油或沥青，成型烘干后在真空电炉中加热到3273 K左右制得。工业上一般以Ni-Cr-Fe合金等为催化剂，在1.52×106~6×106kPa和1500~2000K下，将石墨转变为金刚石。 球碳:是一大类由碳原子组成的呈现封闭的多面体形的圆球形或椭球形结构的碳单质的总称。主要有C60、C70和C84等。C60是由60个碳原子相互联结的一种近似圆球的分子，又被称为“富勒烯”或“巴基球”。C60和1985年后相继发现的C24、C120、C180…等碳原子组成的分子一样，是碳单质的新的存在形式 C60分子中每个碳原子与周围3个碳原子相连，形成3个σ键并参与组成2个六元环和一个五元环。碳原子杂化轨道介于sp2（石墨）和sp3（金刚石）之间，分子中有一个π6060。 C60等碳原子簇的发现，对物理学、电子学、材料学、生物学、医药科学等领域产生了广泛的影响，且在理论研究和应用方面显示出了广阔的前景。 碳的氧化物 碳可以形成三种氧化物：一氧化碳（CO）、二氧化碳（CO2）和次氧化碳（C3O2）,前两种氧化物比较重要。 1一氧化碳 CO与N2、CN-、NO+等是等电子体，结构相似，分子中也有三重键即一个σ键与两个π键。但与N2分子不同的是：其中一个π键是配键，其电子来源于氧原子。这个配键在一定程度上抵消了因碳氧间电负性差所造成的极性，而且碳原子略显负电，比较容易向其他有空轨道的原子提供电子对. CO的分子轨道式 碳在空气中不充分的燃烧，或用酸脱水可以得到CO: 2CO+O2=2CO HCOOH(浓H2SO4)=H2O+CO CO是无色无味的气体，不与水作用，有剧毒。 CO有强还原性，在加热下，它同硫反应生成硫氧化碳，同氯气反应（光或铂催化）生成二氧化碳或光气。在高温下CO能还原许多金属氧化物，例如： CuO+CO=CO2+Cu Fe2O3+3CO