有机化学(李景宁)6.pptVIP

同分异构现象 ——在立体化学中，含有多个手性碳原子的立体异构体中，只有一个手性碳原子的构型不相同，其余的构型都相同的非对映体，又叫差向异构体。 例1：内消旋酒石酸与有旋光性的酒石酸只有一个碳原子的构型相同，所以它们是差向异构体： 一个含n个相同手性碳原子的直链化合物，当n为偶数时，存在2n－1个旋光性异构体和2(n/2)-1个内消旋体；当n为奇数时，存在2n－1个立体异构体，其中有2（n－1)/2内消旋体。 应用 应用 是否有手性？ 两个苯环可在一个平面上，有对称面，无手性。 当苯环邻位引入体积较大基团时，苯环旋转受阻。 旋转受阻，两个苯环 不能在同一平面上 两个苯环成一定角度 2. 单键旋转受阻的联苯型化合物 (1)苯环上无取代基、有小取代基或苯环上有两个相同基团时，分子有对称面，无手性。 (2)当苯环邻位连接两个体积较大的不同取代基时，分子没有对称面与对称中心，有手性。 3. 螺环化合物 与丙二烯型化合物相似，只要分子中没有对称面、对称中心，就有手性，也就有对映异构的存在。 二、含手性面的化合物 有些分子虽然不含手性碳原子，但分子内存在一个扭曲的面，这种因分子内存在扭曲的面而产生的对映异构体称为含手性面(chiral plane)的对映异构体。 三、含有其他手性中心的化合物 手性氮 手性磷 手性硫 不对称合成 手性分子 对称合成 外消旋体 左旋体+右旋体 这种将外消旋体分开成其左旋体和右旋体的过程就叫做外消旋体的拆分。 第七节　外消旋体的拆分 右旋体 50% 左旋体 50% 化学拆分法 对映体之间的物理性质和化学性质都相同，所以根据其物理性质和化学性质均不能将其分离。但非对映体之间的物理性质不同，因此可将一对对映体先转化成非对映体，然后利用非对映体物理性质的差异进行分离。 （±）酸{ +（+）碱? （+）酸 （+）酸（+）碱 （-）酸 （-）酸（+）碱 外消旋体 旋光碱 非对映体 (+)酸(+)碱 + HCl ? (+)酸 + (+)碱·HCl (-)酸(+)碱 + HCl ? (-)酸 + (+)碱·HCl 生物拆分法 利用生物对于外消旋体表现的选择性来拆分。因为象细菌、霉菌以及产生的酶等都是旋光物质组成，当它们与外消旋体接触时，就与对映体生成非对映体的络合结构，由于两种络合结构稳定性差异及生成速度有显著差别,从而达到拆分的目的。 光学纯度与对映体过量百分率 经过拆分得到的某一旋光体的纯度一般可用对映体过量百分率（percent enantiomeric excess）来表示: ee = = R% – S% [R] – [S] [R] + [S] [R]：过量对映体的量。[S]：其对映体的量。 若：[R]=50 则 [S]=50，即ee=0%, 产物为外消旋体， [R]=100 则 [S]=0，即ee=100%, 产物为纯的光学 活性物质，表示拆分完全。 [R]=60 则 [S]=40，即ee=20%, 产物80%为外消 旋体，20%是R构型产物。 凡合成的产物具有旋光性，这种合成方法称为手性合成。由于生成的两个对映体或非对映体的量是不相等的，手性合成也称不对称合成。 不对称合成原则上是要在手性环境条件下进行的。手性环境：手性原料、手性试剂、手性催化剂等，还可在非手性分子中引入手性中心进行不对称合成。 第八节 不对称合成 Cl H C CH3 H C Cl CH3 CH3 CH3 Cl Cl H H C C 4 4 1 2 3 1 2 3 写出下列有机物的费歇尔投影式 交叉式 重叠式 竖立 （3）锯架式 （4）纽曼式 交叉式 重叠式 三、绝对构型与相对构型 绝对构型(absolut configuration)是指分子中多个原子或基团在空间排列的真实情况。 相对构型(relative configuration)是以甘油醛构型为参照标准而确定的构型。 在不涉及手性碳原子的前提下，通过化学反应可以从D－(+)－甘油醛得到的，或能够生成D－(+)－甘油醛的，即为D型 注意：D和L只代表构型，而与旋光方向无关。 命名原则 ①C*的四个基团按“次序规则” （见第二章P24）从大至小排列：a ＞b ＞ c ＞