第四章-纳米二氧化钛.pptVIP

4.3 二氧化钛的物理结构和化学性质 4.3.1二氧化钛的晶体结构和电子结构 二氧化钛有无定型（amorphous）、锐钛矿型（Anatase）、金红石型（Rutilc）和板钛矿型（Brookite），在制备过程中可以通过温度处理而发生晶型转变。 研究表明，锐钛矿型TiO2较金红石型TiO2具有更高的光催化活性，但也有人认为，两者以一定方式和一定比例组成的混晶材料（如P25- TiO2），则为更佳的光催化材料。板钛矿型（Brookite）基本没有光催化活性。 金红石和锐钛矿TiO2的晶体结构 每个八面体与10个相邻的八面体接触（两个与晶棱的氧配位，其他8个与晶角氧原子配位），偏向于斜方晶系。 每个八面体与相邻的8个八面体接触（4个分居晶棱，另4个分居晶角）。 锐钛矿的带隙为3.3eV，而金红石为3.1eV. TiO6 TiO2中被电子完全填充能带的最高能级（价带顶E+）由O2p轨道组成，而未填满的导带则由Ti3d、Ti4s、Ti4p轨道组成，其中Ti3d轨道对应导带的最低能级（即导带底E-）。 Ecb: Ti3d Evb: O2p 电化学研究表明，当溶液pH=7时，相对于标准氢电极(NHE)，TiO2导带电位是-0.5V，而价带电位为+2.7V。 4.3.2 TiO2的表面缺陷和表面性质 大量研究表明：TiO2表面的缺陷结构与其表面吸附性质和光催