分离剖析化学21沉淀分离法.pptVIP

注意：这种计算是近似的 氢氧化物是无定形沉淀，沉淀的溶解度和析出的沉淀的形态、陈化情况及其它因素有关。 金属离子不只以一种阳离子形式存在，可能形成多种羟基配合物及其它配合物。 一般的Ksp是指稀溶液中，无其它离子存在时难溶化合物的溶度积，实际的溶度积Kap与Ksp之间有一定差距。 因此，实际的使金属离子氢氧化物沉淀完全的pH值高于理论计算值，必须由实验确定。 各种氢氧化物和含水氧化物沉淀时的pH值范围 （2）常用控制pH值的方法 NaOH法 NaOH是强碱，可使两性元素与非两性元素分离。 NaOH沉淀分离法的分离情况： NaOH溶液中往往含有微量CO32-，使部分 Ca2+，Sr2+，Ba2+形成碳酸盐沉淀。因此NaOH主要用于表中第（I）和第（III）类离子的分离 加入三乙醇胺、EDTA、H2O2、乙二胺等配合剂以改善分离效果。 采用小体积的较浓溶液沉淀分离，可克服吸附和共沉淀现象。 氨水法 氨水沉淀分离法的分离情况： 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.1.2 硫化物沉淀分离法 （1）常用沉淀剂H2S H2S饱和溶液中[H2S]≈0.1mol?L-1。[S2-]与溶液的酸度有关。 硫化物完全沉淀的最高盐酸浓度 （2）均相沉淀剂硫代乙酰胺 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.1 生成鳌合物的沉淀剂 （1）8－羟基喹啉 （2）丁二酮肟 （3）铜铁灵、新铜铁灵 （4）铜试剂：二乙基胺二硫代甲酸钠（DDTC） 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.2 生成缔合物的沉淀剂 * * * * * 第二章沉淀分离法separation by precipitation 沉淀分离法——是利用沉淀反应，有选择性的在试料溶液中加入沉淀剂，使某一成分以一定组成的固相析出，经过滤而与液相分离的方法。 沉淀分离法是一类经典的分离方法，其理论依据是沉淀溶解平衡的原理。 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.2 沉淀生成过程 2.3 生成沉淀类型 2.4 沉淀操作条件 2.5 常量组分的沉淀分离 2.6 共沉淀分离和富集痕量组分 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.1.1 溶度积 2.1.2 同离子效应 2.1.3 盐效应 2.1.4 酸效应 2.1.5 配合效应 2.1.6 有机溶剂 2.1.7 温度 2.1.1 溶度积 Ksp是衡量沉淀溶解能力的尺度。 Ksp越小，溶解度越小。 MnXm(s) nMm+ + mXn- 2.1.3 盐效应 盐效应：当溶液中有与构成沉淀的离子不同的离子存在时，沉淀的溶解度略微增大。 原因：大量的无关离子存在时，溶液的离子强度增大，离子的活度系数相应减小，使原来饱和的难溶盐溶液变为不饱和。 2.1.4 酸效应 酸效应：对强酸盐沉淀影响小。对弱酸盐形成的沉淀影响较大。 MnXm(s) nMm+ + mXn－ +H+ +H+ [H+] 增大，弱酸盐沉淀的溶解度增大 弱酸根 2.1.5 配合效应 配合效应：在含难溶盐的溶液中，加入能与被测定的离子生成配合物的配合剂时，沉淀的溶解度随配合剂添加量的增大而增大。 2.1.6 有机溶剂 往水中加入乙醇、丙酮等有机溶剂，无机盐的溶解度会减小。 原因：减小了溶剂化作用和较低的介电常数（ε水＝78.5， ε乙醇＝24 ） 2.1.7 温度 沉淀的溶解反应绝大部分是吸热反应，其溶解度一般随温度的 升高而增大。 由于不同沉淀的性质不同，温度的影响程度不完全一样。 2.2 沉淀生成过程 沉淀的生成过程 过饱和溶液中构晶离子 形成晶核 形成沉淀 均相成核 异相成核 成核 晶核长大 长大 无定形沉淀 晶形沉淀 决定沉淀生成速率的因素 2.2 沉淀生成过程 2.3 生成沉淀类型 2.3.1 分级沉淀 2.3.2 共沉淀 2.3.3 均相沉淀 2.3.1 分级沉淀 两种阴离子（或阳离子）与相同的阳离子（或阴离子）形成难溶盐，其溶度积相差足够大时，加入沉淀剂可从混合溶液中将其分别沉淀出来加以分离。 分级沉淀的顺序取决于：溶度积和离子浓度 原则：同种类型Ksp越小的物质越先沉淀。 Fe3+ Mg2+ Ksp=7.1×10-40 Ksp=1.8×10-11 NH3?H2O NH4Cl Fe(OH)3? Mg(OH)2 2.3.2 共沉淀 当沉淀从溶液中析出时，某些本来不应沉淀的组分同时被沉淀下来的现象。 共沉淀机理：吸附、生成混晶、形成固溶体、 吸留和包藏、后沉