第4章 化学热力学基本定律与函数第5节.pptVIP

以上公式的应用条件是： (i) 封闭系统 (ii) 无非体积功 (iii) 可逆过程。 当用于由两个独立变量可以确定系统状态的系统，包括: (i)定量纯物质单相系统; (ii)定量，定组成的单相系统; (iii)保持相平衡及化学平衡的系统. 相当于具有可逆过程的条件。 吉布斯 - 亥姆霍茨方程 麦克斯韦关系式 若Z＝f(x，y)，且Z有连续的二阶偏微商，则必有 把以上结论应用于热力学基本方程 dU＝TdS－pdV dS＝0 dV＝0 V一定时对S 微分 S一定时对V 微分 麦克斯韦关系式 各式表示的是系统在同一状态的两种变 化率数值相等。因此应用于某种场合等式右左可以代换。 常用的是式2及式3，这两等式右边的变化率 是可以由实验直接测定的，而左边则不能。 可用等式右边的变化率代替左边的变化率。 1 2 3 证明： 解：将热力学基本方程 dU = TdS－pdV 定温下两边同除dp得 将麦克斯韦关系式 代入上式，得