Y009第九章 卤代烃.pptVIP

(2) 单分子历程 溴代叔丁烷的碱性水解为一级反应，说明在决定反应速率的步骤中只有一种分子参与，称为SN1反应。 容易形成较稳定碳正离子的卤代烃，常按单分子历程进行亲核取代反应。 反应历程：是分两步进行的。 整个反应的速度，决定于最慢的一步，因此整个反应的速度仅与卤代烷的浓度有关。 由于在决定反应速度的一步中，参与过渡状态形成的是一种分子，所以称为单分子亲核取代反应。 反应的活性中间体为碳正离子。 sp2杂化 2p空轨道 为平面三角形结构，还有一个空的2p轨道。 正电荷分散程度越大，碳正离子越稳定。 由于SN1反应的活性中间体是碳正离子，许多情况下会发生重排生成更稳定的碳正离子。 重排 2 亲核取代反应的立体化学 (1) 构型转化 在SN2反应中，如果中心碳原子为手性，则必然会引起手性碳原子的构型转化，称为Walden转化。 现有实验事实证明，在所有SN2反应中都发生构型转化，因此构型转化是SN2历程的标志。 Walden转化： (2) 外消旋化 在典型的SN1反应中，中心碳原子若有手性则外消旋化。 外消旋体 原因：活性中间体碳正离子为平面构型，亲核试剂从平面的任一边进攻中心碳原子的几率是相等的。 (3) 部分构型转化 在亲核取代反应中，完全构型转化和外消旋化的情况并不普遍，多数情况下为部分构型转化。 17% 83% 原因：是活性中间体碳正离子的稳定性