第三章高分子的结构与性能.pptVIP

3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 2.高分子的分子量及分子量分布 分子量分布表示方法：多分散系数α α1,一般为1.5～3.0 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 2.高分子的分子量及分子量分布 临界分子量Mc，临界聚合度DPc 例：极性聚合物DPc约为40，非极性聚合物DPc约为80 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 2.高分子的分子量及分子量分布 分子量及分子量分布对高聚物性能影响很大： 例1：分子量的提高使机械性能增加，流动性下降等，当分子量超过600～700后，机械性能变化不大。 例2：分子量分布，低分子量部分使力学性能降低，分子量过高部分又给流动成型带来困难。 例3：平均分子量相同时，分布宽流动性好，易加工，制品表面光滑；分布窄，力学强度高，耐应力开裂性好。 思 考 题 1.高分子的一级结构主要包括那些内容?举一个例子说明其对高聚物性能的影响。 2.请说明构型与构象的差别。 3.1 高分子的链结构 －近程结构（一级结构） 两种单体单元交替排列 ABABABABABABA 交替共聚 3.1 高分子的链结构 －近程结构（一级结构） AAAAAABBBBBAAABBBBAAAAA 例如SBS树脂（牛筋底）是苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物-热塑性弹性体，分子链中段是PB （顺式），两端是PS 。（S为物理交联点，PB连续相，PS分散相） 嵌段共聚（block） 3.1 高分子的链结构 －近程结构（一级结构） 接枝共聚（graft） 3.1 高分子的链结构 －近程结构（一级结构） ● ABS树脂（acrylonitrile-butadiene-styrene）是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，共聚方式上是无规与接枝共聚相结合。 ● ABS 可以是以丁苯橡胶为主链，将苯乙烯和丙烯腈接在支链上；也可以以丁腈橡胶为主链，将苯乙烯接在支链上；也可以以苯乙烯—丙烯睛为主链，将丁二烯和丙烯腈接在支链上。 ● ABS兼有三种组分的特性：丙烯腈有CN基，使聚合物耐化学腐蚀，提高抗张强度和硬度；丁二烯使聚合物呈现橡胶态韧性，提高抗冲性能；苯乙烯的高温流动性好，便于加工成型，而且可以改善制品光洁度。 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 远程结构的内容包括: 1. 高分子的形态，构象与高分子链的柔顺性 2. 高分子的大小，即分子量及其分布 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） ◆ 高分子链的大长径比—卷曲的倾向 例：聚异丁烯大分子 长径比为50000倍。 ◆ 卷曲的原因－原子或原子团围绕单键内旋转。 高分子的柔性和弹性产生的原因 1.高分子的构象与链的柔顺性 H C H C C C H H H H H H H H H H 迭同式（顺式）构象最不稳定 交叉式（反式）构象最稳定 或 或 C4 C3 C2 大多数高分子主链中存在许多的单键，PE，PP，PS的主链是100%的单键，PB聚异戊二烯主链上也有75%是单键。 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 构 象 由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 高分子链的内旋转不是完全自由的。 某一单键的内旋转受到相邻基团的阻碍程度可用旋转位垒数值来估计。 顺 式 反 式 位能 (度) 0 60 120 180 240 300 360 乙烷的内旋转位能图 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 高分子链的柔顺性 高分子链能够改变其构象的性质。 高分子链越长，内旋转的单键数越多，产生的构象数越多，则柔顺性越好，或刚性越差。 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 高分子链的柔顺性的表示 A.均方末端距或均方根末端距 B.链段长 3.1 高分子的链结构 －远程结构（二级结构） 末端距——线型高分子链的一端到另一端达到的直线距离。这是一个向量，高分子链愈柔顺、卷曲愈厉害，愈小。 均方末端距——由于构象随时在改变，所以末端距也在变化，只好求平均值，但由于方向任意，所以平均值必为零，没有意义。所以先将平方再平均，就有意义了，这是一个标量。 例： 聚合度1000时，聚乙烯的均方根末端距为16.5nm,聚苯乙烯为24nm。 （书P60