防火防爆技术.docVIP

PAGE PAGE 2 第1章防火基本原理 1.1 燃烧的学说和理论 1.1.1 燃素说1.1.2 氧学说1.1.3 分子碰撞理论1.1.4 活化能理论1.1.5 过氧化物理论1.1.6 链锁反应理论 1.1 燃烧的学说和理论 1.1.1 燃素说 其它类似学说; 四元素说 —— 燃烧是“火、水、空气、土”这四种元素的作用。 如木材的燃烧所产生的明显火焰为“火素”，蒸发散发的潮气为“水素”，上升的烟为“空气素”，剩余的灰为“土素”。 汞硫盐说 ——火焰的发生是因为物体中含有硫质，气体的逸出为汞素，剩余的灰为盐质，等等。 非常盛行，普里斯特――实验室得到了氧气，仍是燃素说的忠实信徒; 显而易见不科学，唯心，没有证明燃烧素的化学成分组成; 当时某些科学家已经认识到空气对于燃烧的重要性。 燃素说是形成于17世纪末、18世纪初的一种解释燃烧现象甚至整个化学的学说。 其创始人是斯莫尔。 燃素在燃烧过程中从可燃物中飞散出来，与空气结合，从而发光发热。 例如油脂、蜡、木炭都是极富燃素的物质，而石头、木灰、黄金都不含燃素，所以不能燃烧。 直到18世纪70（1772年）年代氧气被发现后，燃烧的本质才真相大白。燃素说才逐渐退出历史舞台。 普林斯特是英国的一位杰出的科学家、化学家，可惜犯了一个巨大的判断错误。 离奇的是，尽管他终生坚持的化学理论——燃素论——最终被他自己的研究所推翻，他本人却从未放弃过这一理论。 但他终究对科学有显著贡献。 普林斯特对气体特别感兴趣，他被酿啤酒时释放的气体（现在我们知道那是二氧化碳）所吸引，就收集了许多。并通过实验表明，这种气体在高压下易溶于水。这就是苏打水和发泡软饮料工业的开端，风行的“汽水”热的源头。几乎所有淡而无味的流体包括白开水，在溶解了二氧化碳后都会变得非常可口。当前的商家正把二氧化碳溶于天然矿泉水，赚进大笔银子。 1.1.2 氧学说 氧学说是1777年，法国拉瓦锡，在普里斯特于实验室内得到氧气的基础上提出的。 燃烧是可燃物与氧化剂作用发生的放热反应，通常伴有火焰、发光和（或）发烟的现象。 1.1.3 分子碰撞理论 氢气与氯气的混合物在常温下避光贮存于容器中，它们的分子每秒钟彼此碰撞达10亿次，但觉察不到任何反应； 可是，若把这种混合物置于光照条件下，虽不改变其压力和温度，但却以极快的速度生产氯化氢，显出光和热的燃烧现象，甚至引起爆炸。 1.1.4 活化能理论 烯烃与氢加成反应需要很高的活化能，加入催化剂后，可以降低反应的活化能，使反应容易进行。 举例：在室温下蜡烛不会自发燃烧（说明活化能高，需要一根火柴的能量点燃蜡烛）；一旦点燃后可以持续燃烧（说明是放热反应，放出的热量足以使临近的普通分子变为活化分子。） 一般化学反应的活化能40～400KJ/mol 1.1.5 过氧化物理论 实际上，活化能理论已经可以很清楚地解释燃烧作为一种化学反应的实质和动力，因为它已经指出了可燃物分子和助燃物分子发生氧化反应的可能性和条件。那么，过氧化物理论在此基础上进一步解释活化能的作用机理，也就是活化能是怎样使活性分子间的碰撞引起化学反应的。 所以，我认为过氧化物理论可以称为应用于燃烧的活化能理论 。 1.2 燃烧的类型 1.2.2 点燃与燃点 点燃 闪点温度燃烧的只是可燃物蒸发或分解出来的蒸气，而在着火点时燃烧的不只是蒸气还有可燃物本身，或者说可燃物达到了着火点时可以持续地提供蒸气以保持稳定的燃烧; 着火点（燃点）高于闪点，且闪点越低两者之间相差越小。燃油的着火点一般高出其闪点10-30度，汽油、CS2的相差仅1度。 1.2.3 自燃与自燃点 自燃方式 热力自然：由于可燃物系统内部的化学反应放热，或由于生物、物理吸附作用放热，同时散热不良导致热量积累，使得系统的温度自行升高，反应速度急剧增大，以致着火。 链锁自然：由于可燃物发生了分支链锁反应，活化中心迅速增殖，使反应速度急剧增大，以致着火。改为受热自燃和自热自燃 如“冷焰”现象：在低压、等温（自燃点550℃ 说明： 实际过程不可能存在纯粹的热力自燃或链锁自燃烧，它们同时发生并相互促进； 一般来说，高温下容易发生热力自燃，低温低压下发生分支链锁自燃。 典型可燃物的自燃点：黄磷30℃，煤320 ℃，氢气（在氧气中燃烧）550 煤的自燃 煤中硫化铁可在低温下氧化，水分越多，可促使硫化铁加速氧化生成体积较大的硫酸盐，使煤块松散碎裂，暴露出更多的表面，加速煤的氧化。同时，硫化铁氧化时也放出热量，促进煤的自燃过程。 1.2.2 自燃与自燃点 磁黄铁矿FeS是具有金属光泽的深棕色或黑色块状物，当其与空气中的氧接触后能自燃，自燃点大约为40℃ 一露天硫化铁矿石堆发生自燃，产生大量二氧化硫气体。 虽然没有发现明火，但根据堆垛上方产生的大量暗黄色气体可