《有机化学》徐寿昌第二版立体化学.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 除碳外，还有一些元素(如Si、N、S、P、As等)的共价键化合物也是四面体结构，当所连基团互不相同时，该原子也是手性原子。含有这些手性原子的分子也可能是手性分子。 例1： 例2： 都是手性分子，都有对映体存在。 8.10* 含有其它手性原子化合物的对映异构 判断下列说法正误: 1.凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子( ). 2.只含有一个手性碳原子的分子一定是手性分子( ). 3.对映体之间所有物理化学性质都相同( ). 4.内消旋体和外消旋体都无旋光性( ). 5.内消旋体和外消旋体都可进行拆分( ). 6.含有个n手性碳原子的物质最多有2n个立体异构体( ). 7.R或S构型取决于与手性碳原子相连的四个基 团的空 间排布顺序，与变化前后构型是否保持不变无关( ). 应用实例8：外消旋体的拆分意义 畸胎剂 镇静剂 ◆常规合成产物往往是外消旋的混合物。 ◆如果有n个手性原子，最多有2n种立体异构体， 其中只有1/2n是effective. 萨立多胺（tholidomide） R-isomer Fetus Deforming Agent S-isomer Seditive 确切疗效; 毒副作用; 剂量与资源成本 本 章 小 结 1.立体异构包括构型异构和构象异构，构型异构又分为顺反异 构和对映异构。 2.不能与其镜象重叠的分子称为手性分子。该分子与其镜象互 称为对映体，对映体是结构不同的化合物，即对映异构。 3.凡结构中不存在对称面、对称中心或四重更替对称轴的物质 分子具有手性，手性分子具有旋光活性。对映体之间物理性 质基本相同，旋光度也相同（需测定），但旋光方向相反。 4.对映体构型可以用楔形式和Fischer投影式表示；构型的标记 有D-L标准比较法和以次序规则为基础的R-S标记法. 5.含有n个手性碳原子的物质最多有2n个立体异构体，外消旋体 有2n-1个。 6.内消旋体分子中含有2个或以上手性中心，有内在对称因素, 分子无旋光性。 7.内消旋体是单一物质，外消旋体是等量对映体的混合物，可 以用特殊手段拆分。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映体。 2.在纸面上转动90。或270 。，变成其对映体。 3.在纸面上转动180。构型不变。 4.保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 5.任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6. 任意两个基团调换奇数次，构型改变。 7.任意两个基团调换偶数次，构型不变。相当于一个固定，另3个顺时针调换位置. * * * * * * * 判断下列物质菲舍尔投影式的构型: Br H Cl CH3 H2N H CH3 CH3 Cl COOH CH(CH3)2 ClCH2 基团次序 ① ② ③ ① Br ＞Cl ＞CH3＞ H ② H2N ＞COOH ＞CH3 ＞H ③ Cl ＞CH2Cl＞CH(CH3)2 ＞CH3 S S R (4) 分子中有多个手性碳原子的化合物：命名时可用 R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。 例如： ? C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H ?所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H R: S: H在横键;顺时针 H在横键;逆时针 (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 （5）手性化合物的命名： —将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 例如： ?注意:R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. ?在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同. ?反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同. 因为经过化学反应,产物的手性碳原子上所连接的基团与反应物的不样了,产物和反应物的相应基团的排列顺序可能相同,也可能不同。 产物构型的R或S标记,