有机合成-不对称合成.pptVIP

第八章 不对称合成;一、概述;;;;;;;;;;;;;;二、概念 1.不对称合成 Morrison和Mosher提出了一个广义的定义，将不对称合成定义为“一个反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元。也就是说，不对称合成是这样一个过程，它将潜手性单元转化为手性单元，使得产生不等量的立体异构产物”;一个成功的不对称合成的标准: (1)高的对映体过量（e.e.）; 对映体过量：在二个对映体的混合物中，一个对映体过量的百分数。 e.e.=[( － )/( ＋ )]×100％ (2)手性辅剂易于制备并能循环利用； (3)可以制备到R和S两种构型； (4)最好是催化性的合成。 * 迄今，能完成最好的不对称合成的，无疑应首推自然界中的酶。发展像酶催化体系一样有效的化学体系是对人类智慧的挑战。;底物分子本身则可以是非手性的或手性的。 在一个不对称反应中，若底物经转化后形成不等量的一对对映异构体，则该反应称为“对映选择反应”。如非手性的苯乙酮在手性硼噁唑烷1催化下由硼烷还原后形成(S)—对映体为主的1—苯基乙醇就是一个对映选择反应 . ;但若底物分子中已有手性中心存在，且反应的产物为不等量