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毛细管电泳技术在食品安全检测中应用 毛细管电泳(capillary electrophoresis, CE )是一种以高压电场为驱动力， 以毛细管为分离通道的液相分离技术。CE具有极高的灵敏度与分辨率。如采用 紫外检测器，其检测下限可达IO43 - 10-15mol/L;而采用激光诱导荧光检测器 (LIF ),检测下限可达109?10②mol/L。CE的柱效很高，一般可达到几十万理 论塔板数，相比之下，高效液相色谱(HPLC)的柱效仅为几千到几万。CE的分 离速度极快，曾有1.7 min分析19种阳离子，3」min分析30种阴离子，4.5 min 分析10种蛋白质的报道。此外，CE还有进样量少)(1-10 nL),溶剂消耗少， 仪器简单及成本低等多项优点，因此其应用日趋广泛，成为近年来发展较快的分 析方法之一。 食品的多样性及其成分的复杂性对应用于食品分析的方法提出了很高的要 求。一个理想的食品分析方法最好可以应用于不同的食品基质，并可测定同一食 品基质中不同的复杂食品成分。由于CE具有多种不同的分离体系，可以满足许 多食品基质所含的复杂食品成分的分析要求，其分析的对象可以从饮用水到复杂 的肉制品，分析的成分可以从简单的金属离子到蛋白质等大分子，再加上CE对 被分析成分的提取、纯化及衍生等预处理没有严格的要求，因此，CE在食品分 析方面的应用日趋广泛。 1离子分析 CE在食品分析中应用最广泛和成熟的领域是毛细管离子电泳(capillary ion electrophoresis, CIE )。CIE实质上是CE最基本的一种分离模式——毛细管区带 电泳(capillary zone electrophoresis, CZE )在离子分析中的应用。当载体电解质 的pH值大于3时，石英毛细管的内表面由于硅醇基的存在而带负电，与载体电 解质接触形成外部带正电的双分子层，在高电场作用下，双分子层的水合阳离子 导致流体向阴极方向整体移动，从而形成电渗流(eletroosmotic flow, EOF)o EOF 是CE的驱动力，其速度一般总大于电解质中任何分子的电泳流速度，因此驱动 阳离子和阴离子依次流向阴极，从而达到分离的效果。 1.1无机阳离子 CIE已被用来测定多种食品基质中的无机阳离子。如矿泉水、苹果浆、果汁、 花生酱、牛奶、奶酪及奶粉中的KS Na\ Ca2\ Mg?+等离子；饮用水中的 Na\ Ca2+. Zf+及NH4+等离子，其中饮用水的Zi?+可与络合离子形成复合体而 不需沉淀预处理。CIE亦可检测矿泉水和啤酒中的Se4\ As+与As?+离子，其中 As^+与SJ+的检出下限为12-25 ng/L, As*的检出下限为800 ng/L,与AAS的 灵敏度相当，回收率为88%- 116%,相对标准偏差（RSD）为4%~18%。 离子化合物的分离选择性由离子当量电导决定。大多数阴离子的当量电导有 足够大的差别，可一次完成分离而不受干扰。而各种阳离子之间的当量电导差异 较小，因此需要加入阳离子络合剂。阳离子的迁移率会因络合剂的增加而降低。 如采用a?轻基异丁酸（HIBA ）为阳离子络合剂，共存阳离子如UV?Cat?2 （ Waters 试剂）的迁移率将高于碱金属。因此必须控制络合剂的浓度，以降低弱络合剂与 阳离子形成络合物的迁移系数。 离子化合物一般用间接紫外法检测，即用带电与被测离子相同且具有紫外吸 收的载体电解质作为共存离子，使通过紫外检测器的被测离子区带的背景吸收降 低而达到检测的目的。间接紫外法对食品基质中阳离子的检测范围一般为0.6~ 200 gg/ml （固体样品为0.2 ~ 60 mg/g ）,最低检测限可达0.05 ~ 0.1 pg/ml （固体 样品为0」?0.5（ig/g）,检测下限与离子色谱法（IC）和原子吸收光度计法（AAS） 相当。与IC比较RSD为1 %~6%,与AAS比较RSD为2%~7%,视不同的食 品基质和待测离子而定。需要注意的是选择共存离子时应考虑其迁移率应与被测 阳离子相近，同时也应考虑阳离子络合剂对离子迁移率的影响。 阳离子亦可转化为具有紫外吸收的化合物，用直接紫外法测定。Kajiwara等 用直接紫外法检测小麦面筋中的Mg2+和C产离子，检出下限约10-9mol/L, RSD 为2% ~ 4% （与AAS比较）。 在载体电解质中加入有机溶剂、水溶性高分子或降低电解质的pH值，均可 降低EOF,从而提高阳离子的分离度。如在测定绿茶中的阳离子时，在载体电 解质中加入甲醇和18■冠瞇?6均可提高分离度，即使茶溶液稀释600倍，仍可检 出低于 1 |ig/ml 的 K+、Na\ Ca2\ Mg2+及 NH“离子。 1.2无机阴离子 CIE对无机阴阳离子采取不同的分析策略。由于阴离子的电泳