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第6章 有机化工的主要产品 6.3.2 聚丙烯(PP)的生产方法 丙烯 由于聚丙烯使用的Ziegler-Natta催化剂对杂质有灵敏性,所以要求单体丙烯纯度高,以保证聚合反应速度和高等规度。 丙烯主要来源于石油裂解装置的裂解气和炼油厂的副产炼厂气,纯度95%左右。裂解气丙烯经进一步精制后纯度达到99.5%,方可作为聚丙烯的原料。 催化剂效率越高,对丙烯纯度的要求越高。应严格控制氢、乙烯和丁烯的含量(因为氢是分子量调节剂,乙烯、丁烯可参与共聚)。 O2、CO2、H2、H2O、乙炔影响催化剂活性,丙二烯、丁二烯以及甲基乙炔影响聚合物的结构。 第6章 有机化工的主要产品 6.3.2 聚丙烯(PP)的生产方法 稀释剂 采取淤浆聚合法生产聚丙烯时,需用烃类作为稀释剂,使丙烯与悬浮在稀释剂中的催化剂作用而聚合为聚丙烯,并且可将聚合热传导至夹套的冷却水中。通常聚丙烯不溶于稀释剂中,所以反应物料呈淤浆状。石油精炼制品丁烷至十二烷都可用作稀释剂,而以C6~C8饱和烃为主。稀释剂用量一般为生产的聚丙烯量的2倍。 用气相法或本体液相法聚合时,仅用很少量的稀释剂作为催化剂载体。 氢气:高纯度氢用来调节聚丙烯的分子量,即调节产品的熔融指数,用量为丙烯体积分数的0.05%~1%。 第6章 有机化工的主要产品 6.3.2 聚丙烯(PP)的生产方法 2、工艺条件 反应温度 当t70℃时,因催化剂活性降低,反应速率下降。所以t70℃。 反应压力 丙烯分压越大,聚丙烯收率越高。 第6章 有机化工的主要产品 6.3.2 聚丙烯(PP)的生产方法 3、工艺过程 ——液相本体法 采用络合Ⅱ型三氯化钛(TiCl3)为催化剂,二乙基氯化铝(AlEt2Cl)为助催化剂单釜操作工艺。 其主要特点为: 工艺流程简单,采用单釜间歇操作; 原料适应性强,可直接用炼油厂生产的丙烯。 动力消耗和生产成本低,三废少,环境污染小。 缺点为:装置规模小,单线生产能力低,自动化水平低,产品牌号少,应用范围窄。 第6章 有机化工的主要产品 聚丙烯(PP)生产的工艺流程框 第6章 有机化工的主要产品 6.2.2 氯乙烯 (2)工艺流程 混合脱水转化系统工艺流程——流程框图与流程图: 合成气 反 应 器 反 应 器 缓 冲 罐 缓 冲 罐 脱 汞 器 酸 雾 过 滤 器 酸 雾 过 滤 器 酸 雾 过 滤 器 混 合器 阻 火 器 液 封 压 缩 机 旋 风 分 离 器 冷凝器 采用混合脱水的转化系统工艺流程图 第6章 有机化工的主要产品 6.2.2 氯乙烯 氯乙烯的净化与精制工艺流程——流程框图: 水 洗 塔 碱 洗 塔 压 缩 机 碱槽 碱 泵 水 分 离 器 低 沸 塔 高 沸 塔 成品贮槽 成品冷凝器 冷却器 全凝器 冷凝器 回流 冷凝器 缓 冲罐 氯乙烯净化与精制工艺流程图 第6章 有机化工的主要产品 6.2.2 氯乙烯 石油路线制备氯乙烯:(乙烯氧氯化法) 三步法流程原理: 直接氯化部分: C2H4 + HCl → C2H4Cl2 (1,2二氯乙烷) 热裂解部分: C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl 氧氯化部分: C2H4 + 2HCl + ? O2 → C2H4Cl2 +H2O 第6章 有机化工的主要产品 6.2.3 乙醛 性质: 无色透明液体,有特殊刺激性气味。可溶于水,易燃,与空气可形成爆炸混合物,爆炸极限为4%~57%。 用途: 乙醛的化学性质很活泼,其氧化可制备醋酸、醋酸酐;乙醛与氢氰酸反应可生产氰醇,进而可生产乳酸、丙烯腈、丙烯酸酯;与醇缩合制备丁二醇、丁烯醛、正丁醇等。 第6章 有机化工的主要产品 6.2.3 乙醛 生产方法: (1)乙炔水合法(包括液相水合和气相水合法): C2H2 + 2H2O → 2CH3CHO 液相水合法:催化剂为汞盐(有污染,现已淘汰) 气相水合法:催化剂为磷酸镉钙 第6章 有机化工的主要产品 6.2.3 乙醛 (2)由乙醇制乙醛(包括吸热脱氢和放热脱氢) CH3CH2OH → CH3CHO + H2 吸热脱氢:催化剂为金属铜,操作温度260~290℃,无深度氧化,副产高纯度氢气。 放热脱氢:催化剂为金属银,操作温度为550℃,在空气或氧气存在下进行脱氢,再将氢氧化成水,放出的热为脱氢反应提供热量。过程中易产生深度
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