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气相法在1970年代一直由BASF公司的Novolen工艺独占市场1980年代后期以后,采用气相流化床反应器的UCC Unipol气相聚丙烯工艺发展迅速,近10年来居于气相法工艺的领先地位。而近几年采用独特的卧式搅拌床反应器的BP-Amoco和Chisso的气相法聚丙烯工艺的市场份额也有较大增长。1998年底,气相法工艺的生产能力占全球聚丙烯生产能力的27.9%。 气相法生产工艺与浆液法和液相本体法工艺相比,具有下列一些特点: 可在宽范围内调节产品品种。 易于控制丙烯产物的分子量和共聚单体含量。 适宜抗冲聚丙烯的生产。 安全性好,开停车方便。 每单位反应器容积中的物料数量仅为浆液工艺 的1/5,本体工艺的1/35。 各种气相法工艺比较 各种气相法工艺的反应器型式可分为流化床、带刮壁器的立式流化床、立式搅拌床、卧式搅拌床四种类型,见下图。 反应器型式和搅拌方式 气相反应器的型式 各种Novolen工艺和BP/Chisso公司的气相聚丙烯工艺利用液体丙烯的气化潜效除去聚合反应热。Unipol工艺和Sumitomo气相聚丙烯工艺及其它采用流化床反应器的工艺主要是用冷丙烯气体的显热除去聚合反应热。由于丙烯气体的显效较小,冷丙烯气体的用量就很大(大约为聚合量的50倍),因此鼓风机的能耗较大。 反应器撤热方式 各种在Novolen工艺的立式搅拌床反应器中,物料流动属于理想混合型。 BP/Chisso气相聚丙烯工艺的卧式搅拌床反应器中,物料流动接近活塞流型。根据研究,一台BP/Chisso的反应器相当于2~3台串联的连续搅拌釜反应器的流动形式。 反应器物流型式 主要气相PP工艺比较表 Novolen工艺(BASF) 工艺特点 Novolen工艺是由BASF公司开发成功的。1991年开始采用高效载体催化剂,1997年建成第一套采用75m3反应器、18万吨/年的生产装置,并商业生产茂金属聚丙烯。目前PTK4催化剂己用于采用Novolen工艺技术的工厂。PTK4催化剂采用硅石(Silica)载体。 BASF在硅石载体催化剂的研究方面有很长的历史。1997年开发出第一个商业化的硅石载体聚丙烯茂金属催化剂。2000年2季度投产的聚丙烯茂金属催化剂工厂能够提供年产100万吨茂金属聚丙烯所需的催化剂。 采用Novolen工艺的工厂 Unipol工艺(UCC) 概况 Unipol聚丙烯工艺采用气相流化床反应器系统,只用两台串联的反应器系统就能够灵活地生产全范围的聚丙烯产品。商业化均聚物产品的MFR为0.5~45。 1993年,UCC开发出Unipol工艺独有的丙烯和丁烯-1共聚的特殊无规共聚产品,商品名为CEFOR丁烯-l含量为8~12.5wt%,熔点为131~142℃,MFR范围3.4~12。与丙烯-乙烯无规共聚产品相比,CEFOR产品的主要特点是光学性能更好,熔点更低,有更好的热封性。 采用Unipol工艺的工厂 BP-Amoco工艺(Innovene气相法聚丙烯工艺) Innovene气相法聚丙烯工艺既原Amoco或BP-Amoco气相法聚丙烯工艺。BP-Amoco气相法工艺采用接近活塞流式的卧式反应器,并带一个特殊设计的水平搅拌器,也是当今最先进的聚丙烯技术之一。 BP-Amoco气相法工艺的主要特点是采用独特的接近活塞流的卧式搅拌床反应器,采用高效CD催化剂。流程短,能耗较低,过渡产品少,抗冲共聚物产品的综合性能好,安全环保。 工艺特点 InnoveneCD催化剂是专为气相法工艺研制的高效载体催化剂,催化剂的形态控制,有很高的活性和选择性。能控制无规聚丙烯的生成,产品有很高的等规度。聚合产品粒度分布窄,粉料流动性好,灰分含量低,色泽好等。采用该催化剂,使工艺流程得到简化。CD催化剂的活性在25000~55000kg PP/g催化剂,取决于原料纯度和反应器的数量。生产的粉料产品的等规度也很稳定,等规度最高可达99%。CD催化剂的另一特点是不需预处理或预聚合,可以直接加入反应器,并且该催化剂可以生产所有聚丙烯产品。 * 第七章 化工企业成本管理 第一节 化工企业生产成本计划 一、预算 预算是指在生产前,根据已批准的工艺流程图样和既定的生产方法,按照特定的方法计算生产费用(直接费用、间接费用、直接人工、加工费用)和利税。 二、预算费用的组成 在定额法预算中,产品造价通常由直接费、生产管理费、利润组成。
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