分析化学考研2.2.基本理论.pptVIP

* * * * * * * * * 络合效应: 因其它络合剂（缓冲剂、掩蔽剂）存在，使金属离子参加主反应能力降低的现象。 = —— [M’] [M] = 1 + ?1[L] + ??? + ?n[L]n 若溶液中有多种络合剂，则? M = ?M(L1) + ?M(L2) + ??? + ?M(Ln) ? (n?1) ?M = ?M(L) + ?M(OH) ? 1 查表P68 ?M越大，M 的副反应越严重，MY的实际稳定性?? 当[L]一定时， ? M(L)为一定值 一般情况下，金属离子的副反应主要是络合剂L引起的络合效应和酸度较低引起的金属离子的水解效应，这时： 例 在0.01 mol/L锌氨溶液中, 当游离氨浓度为0.1 mol/L (pH=10)时，求?Zn ?Zn(OH) = 102.4 故?Zn = 105.49 + 102.4 ? 1 = 105.49 ?Zn(NH3) = 1+ ?1[NH3]+ ??? +?4[NH3]4 = 105.49 2.2 滴定分析的基本理论 (4) 金属离子的副反应 ? M(L) = —————————————— 未参加主反应的金属离子总浓度 游离金属离子浓度 络合效应系数 = ————————— [M]+[ML]+ ??? +[MLn] [M] * (5) 条件稳定性常数 有副反应时， K’MY = ————— [MY] [M’][Y’] 因 [M’] = ?M[M]，[Y’] = ?Y[Y] 即 lgK’MY = lgKMY ? lg?M ? lg?Y 温度、pH、试剂浓度([L]、[N])一定时，为常数 2.2 滴定分析的基本理论 温度一定时， 各物质的K为常数 故 K’MY = ————— [MY] [M’][Y’] = ———— ? ——— [MY] [M][Y] 1 ?M?Y = ——— KMY ?M?Y 无副反应时，M与Y的反应程度用KMY表示 KMY = ——— [MY] [M][Y] M + Y MY 解： ?Zn(Tart) = 1+ ?1[Tart] + ?2[Tart]2 = 106.32 ?Y(Cd) = 1+ KCdY[Cd2+] = 1012.66 ?Zn= ?Zn(OH) + ?Zn(Tart) ? 1 = 106.32 ?Y = ?Y(H) + ?Y(Cd) ? 1 = 1012.66 lgK’ZnY = 16.50?6.32?12.66 = ?2.48 已知：lgKZnY = 16.50, lgKCdY = 16.46 pH=6 时， lg?Y(H) = 4.65；lg?Zn(OH) = lg?Cd(OH) = 0 Cd-Tart: lg?1 = 2.8；Zn-Tart: lg?1 = 2.4, lg?2 = 8.32 浓度均为0.02 mol/L的Zn2+、Cd2+溶液，游离酒石酸根[Tart] = 0.2 mol/L, 加入等体积的0.02 mol/L EDTA，当pH = 6.0 时，计算lgK’ZnY、lgK’CdY 。 例 lgK’CdY = lgKCdY?lg?Cd?lg?Y ?Y(Zn)=1+KZnY[Zn2+] = 108.18 [Zn2+] = ———————— = 10?8.32 0.01 1+?1[Tart]+?2[Tart]2 lgK’ZnY = lgKZnY?lg?Zn?lg?Y H Cd Tart OH Zn + Y ZnY lgK’CdY = 16.46?1.8?8.18 = 6.48 Cd + Y CdY H Zn Tart OH ?Cd(Tart) = 1+ ?1[Tart] = 101.8 ?Cd= ?Cd(OH) + ?Cd(Tart) ? 1 = 101.8 [Cd2+] = ———— = 10?3.8 0.01 1+?1[Tart] ?Y = ?Y(H) + ?Y(Zn) ? 1 = 108.18 * 小结：条件稳定常数的求法 2.2 滴定分析的基本理论 ?Y = ?Y(H) + ?Y(N) ? 1 ?M = ?M(L) + ?M(OH) ? 1 1 + KNY[N] 1 + ?1[L] + ?2[L]2 +…+ ?n[L]n lgK’MY = lgKMY ? lg?M ? lg?Y