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第十四章 定量分析的一般步骤 §14-1 试样的采集和制备 §14-2 试样的分解 §14-3 测定方法的选择 §14-4 分析结果准确度的保证和评价 分析测试工作的一般步骤 试样的采集和制备 试样的分解 分析方法的选择 干扰的消除------掩蔽\分离\富集 测定 数据的记录 测定结果的计算及评价 分析测试报告 §14-1 试样的采集和制备 采样的基本原则：具有代表性 一、采样 气体、液体及某些固体 气体：直接取样或浓缩取样； 液体：在小容器中时，摇匀后取样； 在大容器中时，上、中、下分别取样，混合； 固体：随机取样； 大气、河流、湖海取样(分布不均匀) ：布点取样 1、组成比较均匀的物料 L型开关阀的上帽为阀的开关，通过旋转上帽开启开关，使气体由阀的侧管引入，关闭开关后，可从上帽的针头取样口注射取样。　 　　  Tedlar气体采样袋 铝箔复合膜气体采样袋 脚踏充气泵 ??????????? 双连球 随机抽取了10个样品，三种分析方案： 测定十次 混合后分析一次 混合 各测一次 方案一 方案二 方案三 2、组成很不均匀的物料 矿石、煤炭、土壤等大小、硬度、组成均有较大差异。堆积时，大小分布不均，采取结点取样。 4、固体试样制备的一般程序 缩分：四分法 粉 碎 过筛 (100-200目) 混合 缩分 (四分法) 分析试样 1号(分析) 2号(备查) 二、湿存水的处理 湿存水：试样表面及孔隙中吸附的空气中的水。 受粒度大小和放置时间影响。 干 基：去除湿存水后试样的质量。 试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样通常需要干燥至恒重。 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重。 例题： 称取10.000 g 工业用煤试样，于100~105℃烘1h后，称得其质量为9.460g，此煤样含湿存水为多少？如另取一份试样测得含硫量为1.20%，用干基表示的含硫量为多少？ 解： §14.2 试样的分解 1. 对分解方法的要求? (1) 分解完全、分解速度快； (2) 分离测定容易； (3) 不导致试样中待测组分损失或沾污； (4) 无污染或污染小。 2. 常用分解方法? 湿法(溶解法)：用酸或碱溶液分解试样； 干法(熔融法)：用固体碱或酸性物质熔融分解。 特殊分解方法：氧瓶法、微波溶解等。 3. 湿法分解中的溶剂选择原则 ? (1) 能溶于水的用水作溶剂； (2) 不溶于水的酸性物质采用碱性溶剂，碱性试样 采用酸性溶剂； (3) 还原性试样采用氧化性溶剂，氧化性试样采用 还原性溶剂； 14.2.1 无机物的分解 1. 溶解法 2. 熔融法 (1) 酸熔法 常用熔剂：焦硫酸盐(K2S2O7);硫酸氢钾(KHSO4) 适用对象：难溶于酸的碱性或中性氧化物、 矿石；刚玉(Al2O3)；金红石(TiO2)等； TiO2 + K2S2O7 = Ti(SO4) 2 (可溶性)+ 2K2SO4 a. 在瓷坩埚中进行； b. 冷却后用稀硫酸浸取。 此外，可用KHF2来分解稀土和钍的矿物。 (2) 碱融法 常用熔剂：Na2CO3、 K2CO3、NaOH、 KOH、 Na2O2等 Na2CO3、 K2CO3分解：硅酸盐、酸性炉渣等； NaOH、 KOH分解：硅酸盐、铝土矿、粘土等 NaAlSi3O8 (钠长石)+3Na2CO3=NaAlO2+3Na2SiO3+CO2 BaSO4 (重晶石)+ Na2CO3 = Ba2CO3 + Na2SO4 混合熔剂： Na2CO3和K2CO3 (1:1)，可降低熔融温度 注意选择合适的坩埚。 3. 半熔法(烧结法) 将试样和熔剂在低于熔点的温度下进行反应； 避免侵蚀器皿；时间长 用CaCO3 +NH4Cl 可分解硅酸盐，测定其中的K+、Na+。例分解钾长石： KAlSi3O8 + 6Ca2CO3 + NH4Cl = 6CaSiO3 + Al2O3 + 2 KCl + 6CO2 + 2NH3 + H2O 烧结温度750~800℃；粉末产物，用水浸后测 K+。 14.2.2 有