《环境仪器分析》第五章-紫外-可见吸收光谱法.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 3、常见显色剂 在pH 8～11的氨性溶液中，三价铁与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物，其反应式： Fe3+ + 3SSal2-=〔Fe(SSal)3]3-(1) 式中 SSal2---磺基水杨酸根离子，最大吸收波长420 nm，颜色强度与铁的含量成正比。 磺基水杨酸测定Fe3+ 磺基水杨酸 * * Fe3+在不同的pH下可以与磺基水杨酸形成不同组成和颜色 的几种络合物。 在pH1.8～2.5的溶液中，形成红紫色的〔Fe(SSal)+； 在pH 4～8的溶液中，形成褐色的[Fe(SSal)2]-； pH 8～11.5的氨性溶液中，形成黄色的[Fe(SSal)3]3-； 若pH＞12，则不能形成络合物而生成氢氧化铁沉淀. * * 丁二酮肟测定Ni 在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色可溶性络合物。于波长530nm处进行分光光度测定。 丁二酮肟 * * 在pH3 ~ 9的溶液中，邻二氮菲(1，10-邻二氮杂菲)与Fe2+能生成一种稳定的橙红色络合物，铁含量在0.1 ~ 6μg/mL范围内符合比尔定律。由于Fe3+离子也能与邻二氮菲生成淡蓝色络合物，因此在加入显色剂前，应先用盐酸羟胺或抗坏血酸将Fe3+全部还原为Fe2+。有关反应如下： 邻二氮菲测定Fe2+ 2Fe3+ + 2NH2OH?HCl===2Fe2+ + N2↑+2H2O + 4H+ + 2Cl- 邻二氮菲 * * 在pH 5.0～6.5的溶液中,铝离子(Al3+)与铬天菁S生成蓝色三元络合物,最大吸收波长为610 nm.铝含量在2～10 μg/(50 mL)与吸光度呈良好的线性关系, 摩尔吸光系数ε= 9×106 L/(moL·cm). 铬天菁S测定Al3+ 铬天青S * * 3、参比溶液的选择 测量试样的吸光度时，先要用参比溶液调节透射比为100%，以消除溶液中其他成分以及吸收池和溶剂对光的反射和吸收所带来的误差。 （1）溶剂参比 当试样溶液的组成较为简单，共存的其他组分很少且对测定波长的光几乎没有吸收时，可采用溶剂作为参比溶液，这样可消除溶剂、吸收池等因素的影响。 例如：0.2M Na2SO4 溶解偶氮基—N＝N—染料（甲基橙），可以选择0.2 M Na2SO4作为溶剂参比。 重要 * * （2）试剂参比 如果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，按显色反应条件下，只是不加入试样，同样加入试剂和溶剂作为参比，可消除试剂中的组分产生吸收的影响。 Fe2+ + 邻二氮菲 → 橙红色络合物 参比：pH3 ~ 9的溶液，和邻二氮菲为参比溶液。 * * （3）试样参比 如果试样基体在测定波长有吸收，而与显色剂不起显色反应时，可按与显色反应相同的条件处理试样，只是不加显色剂。这种参比溶液适用于试样中有较多的共存组分，加入显色剂量不大，且显色剂在测定波长无吸收的情况。 例如：在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色可溶性络合物。于波长530nm处进行分光光度测定。 参比溶液：氨溶液+碘+镍溶液。 * * 4、干扰及消除 存在的干扰： 干扰物质本身有颜色或与显色剂形成有色化合物，在测 定条件下有吸收； 在显色条件下，干扰物质水解，析出沉淀使溶液浑浊； 与待测离子或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应 不能进行完全。 * * 消除方法： （1）控制酸度 根据配合物的稳定性不同，可以利用控制酸度的方法提高反应的选择性，以保证主反应进行完全。 如：双硫腙能与Hg2+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等十多种金属离子形成有色配合物，其中以Hg2+生成的配合物最稳定，在0.5mol/dm3 H2SO4介质中仍能定量进行，而上述其他离子在此条件下不发生反应。 * * (2) 选择适当的掩蔽剂 选取的掩蔽剂不与待测离子作用，掩蔽剂以及它与干扰物质形成的配合物的颜色不干扰待测离子的测定。 * * (3) 利用生成惰性配合物 例如钢铁中微量钴的测定，常用钴试剂为显色剂。但钴试剂不仅与Co2+有灵敏的反应，而且与Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等都有反应。但它与Co2+在弱酸性介质中一旦完成反应后，即使再用强酸酸化溶液，该配合物也不会分解。而Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+等与钴试剂形成的配合物在强酸介质中很快分解，从而消除了上述离子的干扰，提高了反应的选择性。 钴试剂主要成分：α-亚硝基-β-萘酚，1-亚硝基-2-萘酚，1-亚硝基萘酚。 （4）选择适当的测量波长 如在K2Cr2