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- 2019-11-12 发布于湖北
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铜及其化合物系列实验探究?
?江苏省中小学实验教学研究中心研究课题(中学化学疑难实验研究)的研究成果
鞠东胜 王金龙
(江苏扬州市扬州中学225009)
与以往教学大纲相比,铜及其化合物在全日制义务教育化学课程标准(实验稿)和普通高中化学课程标准(实验)中,知识体系内容变化不大,是乎许多问题已有定论。然而,通过对几个热点实验的探究,我们觉得在有关铜及其化合物中,存在一些很有意义、启发人们科学思维的实验尚未完全被大家认识和挖掘,这些都是探究实验教学宝贵的课程资源。现做一个简单的介绍总结,愿与大家作进一步探讨和交流。
1 铜与浓盐酸反应吗
对于这个问题的答案或许有人认为是:不反应。表面上理由很充分,因为在金属活动性顺序表中,铜排在氢后面,铜不能置换出酸中的氢。事实果真如此吗?
实验1 在盛有1gCu粉的小试管中加入4mL浓盐酸,用70℃水浴加热,产生无色气体,该气体干燥后可点燃,证明它是H2;溶液呈现为无色,约5min后溶液呈现为黄色。
△对于上述变化,通常的解释是由于Cu+和Cl-形成较稳定的配离子[CuCl4]3-,其过程总的反应方程式为[1]:
△
2Cu + 8HCl(浓) == 2H3[CuCl4] + H2↑
(黄色)
铜与热的浓盐酸溶液发生化学反应放出H2,最终生成稳定的配合物H3[CuCl4]。那么,变化过程中出现的无色溶液含有哪些成份呢?
△我们认为,无色溶液应该是H[CuCl2]和H2[CuCl3]的混合物。这是因为它们的lgβ2和lgβ3(βn表示累积稳定常数)分别为5.5和5.7[2],稳定性比较接近,两者同时存在的可能性较大。在高酸度和高 [Cl-] 介质中,最终导致它们转变为配合度更高的H3[CuCl4]。因此,铜与热的浓盐酸溶液反应,应该包含以下3个化学反应,其化学方程式表示为:
△
2Cu + 4HCl(浓) == 2H[CuCl2] + H2↑
(无色)
△△2Cu + 6HCl(浓) == 2H2[CuCl3] + H2
△
△
(无色)
2Cu + 8HCl(浓) == 2H3[CuCl4] + H2↑
(黄色)
2用酒精灯加热硫酸铜晶体,它会分解吗
问题源于对探究实验“燃烧浸有硫酸铜溶液的滤纸的现象讨论”[3]的再反思,该创新实验最大的亮点在于,无需使用酒精喷灯,用燃烧浸有CuSO4溶液滤纸的方法,完成木炭还原CuO实验。疑点在于,实验证明CuSO4晶体受热能分解,那么,它的分解温度是多少度呢?
用普通酒精灯加热CuSO4·5H2O晶体,通常认为它不会分解。因为我们大家很熟悉下面的实验:把少量CuSO4·5H2O晶体放在试管底部用酒精灯加热,它逐步失去结晶水变成白色CuSO4固体。然而,问题就出在“试管底部”,我们一直习惯于把固体放置在试管底部或中部;同时,使用酒精灯也只能使药品温度升高到400℃左右[4]。此时,我们转换一下思考问题的角度,从充分挖掘酒精灯自身的功能出发,可能会有利于问题的解决:使用酒精灯,有可能使受热药品的温度超过400℃吗?可以啊,把晶体放置在试管口,用酒精灯直接灼烧药品,温度可达到700℃[4]。实验结果与我们的设想完全一致,管口的晶体变黑,将黑色物质放入稀硫酸中,溶液呈现为蓝色。实验证明,使用酒精灯直接加热,可使CuSO4·5H2O晶体分解成黑色CuO,它的分解温度不超过700℃。以上变化过程,可用下列化学方程式表示:
600℃~650℃CuSO4 =========
600℃~650℃
3 还原醛和葡萄糖非得用新制的氢氧化铜吗
检验醛基和葡萄糖要用新制Cu(OH)2,这是日常教学中反复强调的重点。简单比较一下“向试管里加入2mL10%的NaOH溶液,滴入4~6滴2%的CuSO4溶液”[5]反应物间量的关系,我们不难得出NaOH溶液过量的结论,生成的产物不是Cu(OH)2,而是绛蓝色的配合物Na2[Cu(OH)4]溶液。
Cu(OH)2 + 2NaOH == Na2 [Cu(OH)4]
在这种状况下,它与醛类或葡萄糖发生的反应属均相反应,反应速率较快[6];其次,过量的碱会中和反应生成的酸,促使平衡向正方向(向右)移动。基于以上认识,我们不难理解,即使用还原性较强的Zn粉或Fe粉代替醛类或葡萄糖,CuⅡ也不会被还原的道理。所以,新制Cu(OH)2不是关键,关键是碱过量。
另外,我们又如何理解上述反应中CuⅡ被还原成Cu2O而不是Cu呢?查阅《物理化学简明手册》[7]得知:
2Cu(O
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