分子间作用力及晶态.pptxVIP

凝聚态(聚集态)与相态凝聚态：物质的物理状态, 是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的, 通常包括固、液、气体（态），称为物质三态相态：物质的热力学状态，是根据物质的结构特征和热力学性质来区分的，包括晶相、液相和气相（或态）一般而言，气体为气相，液体为液相，但固体并不都是晶相。如玻璃(固体、液相)液体晶态高分子凝聚态固体非晶态高分子凝聚态高分子链之间的几何排列和堆砌状态高分子链结构聚合物的基本性能特点液晶态高分子凝聚态结构取向态直接决定材料的性能织态结构高分子材料的成型条件分子间作用力物质为什么会形成凝聚态？范德华力和氢键表征分子间作用力大小的物理量——内聚能或内聚能密度内聚能：为克服分子间作用力，将1mol凝聚体汽化时所需要的能量DE摩尔汽化热或摩尔升华热DE = DHv - RT汽化时所作的膨胀功范德华力:静电力，诱导力和色散力(orientation force)(induction force)(dispersion force)(hydrogen bonding)熔体结晶高分子链本身具有必要的规整结构玻璃体结晶适宜的温度，外力等条件溶液结晶X射线衍射花样X-ray patterns X射线衍射曲线X-ray diffraction2.1 晶态结构 (Crystalline structure)高分子规整堆砌形成结晶结晶聚合物的重要实验证据2.1.1 晶体结构的基本概念点阵与晶胞晶体结构 = 空间点阵 + 结构基元晶胞：代表晶体结构的基本重复单位(平行六面体)abg晶胞参数cba七大晶系System Axes Axial angles Cubic a=b=c ??=?=?=90? Hexagonal a=b?c ??=?=90?; ?=120?Tetragonal a=b?c ?=?=?=90? Rhombohedral a=b=c ??=?=??90? Orthorhombic a ? b?c ?=?=?=90? Monoclinic a ? b?c ??=?=90?; ??90?Triclinic a ? b?c ???????90? 立方晶系六方晶系四方晶系三方晶系正交晶系单斜晶系三斜晶系cc/22b/3ba/3a晶面指数( h k l ) (Miller indices)(1) 求晶面在三晶轴上的截距(2) 去单位向量，求倒数并通分(3) 除分母，用圆括号括起来布拉格定律 (Bragg’s Law)当两束光的光程差为入射光波长的整数倍时, 反射光间会出现衍射现象 nl = 2dhklsinq n=1, 2, 3, …称为衍射级数 q 为衍射角多晶样品的衍射花样样品铝箔的X-射线和电子射线衍射花样X-射线衍射花样电子射线衍射花样晶体样品的衍射曲线2.1.2 聚合物在晶体中的构象等同周期(或称纤维周期)：高分子晶体中，在 c 轴方向化学结构和几何结构重复单元的距离。一般将分子链的方向定义为 c 轴, 又称为主轴在晶态高分子中，分子链多采用分子内能量最低的构象，即孤立分子链在能量上最优选的构象。PE的晶胞结构Planar zigzag conformation PP的晶胞结构碳链的各种构象Nylon-66ExtendedPoly-peptideHelicalPET, kinked晶胞密度其中: M----结构单元分子量 Z----单位晶胞中单体(即链结构单元)的数目 V----晶胞体积 NA----为阿佛加德罗常数2.1.3 聚合物的结晶形态 Crystalline Polymer Morphology结晶形态学研究的对象：单个晶粒的大小、形状以及它们的聚集方式。单晶体与多晶体单晶体:具有一定外形, 长程有序多晶体:由很多微小单晶无规则地聚集而成常见聚合物晶体形态:单晶、球晶、树枝状晶、纤维晶、串晶、伸直链晶等单晶 Single Crystal(片晶 lamella)i-PS单晶PE单晶175℃从0.003%的溶液中缓慢结晶稀溶液，慢降温螺旋生长100Amm单晶的发现及其结构1957年，Keller、Till、Fischer同时报道了聚合物单晶的发现(1) 长宽可以为几微米，厚度100A(2) 条件恒定，厚度恒定，厚度随温度增加在增加(3) 沿长度和宽度方向增长(4) 分子链沿厚度方向取向(5) 结晶度很高，但不能达到100%t聚乙烯的空心棱锥结构单晶发现的重要意义发现了折叠链结构分子链通过晶区和非晶区的方式——折叠发现了晶片结构明确了晶体的形状为片状明确了晶粒尺寸为100A的是晶片的厚度结晶条件对晶体形态与结构的影响如何？没有说明!210oC, 4h205oC, 4h200oC, 4hAFM images of isotactic PS crystals in 11nm thick fi