第五章化学平衡bj知识分享.pptVIP

第五章 化学平衡;热力学第二定律重要应用之一是解决化学平衡问题;§5-1 化学反应的等温方程;或;3. 理想气体反应的等温方程;上式中;;2. 判断反应方向;3.平衡常数的其它表示;;; 由此可知: ? rG m? 包括所有反应物、产物的?B? K ?只包括气体反应物、产物的平衡分压;5.平衡常数的实验测定;6.平衡组成的计算;例： 反应 COCl2(g) ? CO(g) +Cl2(g) 100oC时， K ? = 8?10-9 求:(1)总压 p=200 kPa 时,COCl2的解离度? (2)总压 p=100 kPa 时,COCl2的解离度? (转化率); ? = 6.325?10-5 (2) ??理解得： ? = 8.94?10-5;由有关反应的? rG m?计算;例：已知1000 K时 (1) C(石墨) + O2 == CO2(g) (2) CO(g) + 0.5 O2 == CO2(g) K1? =4.731?1020 K2? = 1.648?1010;§5-3 温度对平衡常数的影响 ——化学反应等压方程;由该式可知： ? rH m? 0 时，为吸热反应，T?，K ? ?， 升温对正反应有利； ? rH m? 0 时，为放热反应，T?，K ? ?， 升温对正反应不利；;不定积分式： ;将 ? rH m? （T）代入 van?t Hoff 微分式，;例1：化学反应 A(s) = B(s)+D(g)  在25?C时 ? rSm? ? 0; K ? 1 。若反应的 ? rCp,m = 0, 则温度升高, K ? 如何变化?;例 2. 估算在常压下(101.325kPa)CaCO3(S) 的分解温度,需要哪些热力学基础数据? (分解反应按? rC p,m= 0处理) ; 计算 ? rH m? (T1) = ??B ? f H m? 或 ? rH m? (T1) = - ??B ? cH m? ? rS m? (T1) = ??B S m? ? rG m? (T1)= ? rH m? - T1 ? rS m? ;§5-4其它因素对理想气体化学平衡影响;1. 压力对平衡的影响;结论： 加压对气体物质的量减小（??B (g) 0） 的反应有利， 减压对气体物质的量增加（??B (g) 0） 的反应有利。;若??B(g) ? 0 加入惰性组分， ? nB?， K n ? ， 平衡向正反应方向移动 若??B(g) ? 0 加入惰性组分， ? nB ?， K n?， 平衡向逆反应方向移动;3. 反应物配比对平衡转化率的影响;§5-5 同时反应平衡组成的计算;例：系统中两种铵盐同时发生分解反应： NH4Cl(s) == NH3(g) +HCl(g) KI ? = 0.2738 NH4I (s) == NH3(g) +HI(g) KII? = 8.836?10-3 求：平衡组成;; 某一组分同时参加几个反应,平衡时分压只有一个;§5-6 真实气体反应的化学平衡; pB =?B pB ? K? = ?B ( pB/p ?)?B = ?B (?B pB /p ?)?B = ?B (pB /p ?)?B ? ?B ?B?B 令： Kp? = ?B (pB /p ?)?B K? = ?B ?B?B ;真实气体反应的K ? 热力学计算与理想气体反应的K ? 热力学计算相同:;基本要求： 1.掌握标准平衡常数的定义； 2.掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度 的方法； 3.会用化学反应的平衡组成和热力学数据计算 标准平衡常数； 4.理解温度对标准平衡常数的影响，会用等压 方程计算不同温度下的标准平衡常数； 5.了解压力和惰性气体对化学反应平衡的影响； 6.了解同时反应平衡