环境化学全部课件(201096).ppt

非离子型农药在土壤上的分配系数Koc与土壤中有机质含量密切相关。 由于极性水分子与矿物表面发生强烈偶 极作用，它们几乎占据了剩余的全部吸附 位。非离子型农药很难在吸附在矿物质表 面的吸附为上，只能通过分配作用溶解在 土壤有机质中。 矿物质 有机质 2、土壤湿度对分配过程的影响 在干土壤时（即土壤含水量低）时，由于土壤矿物质表面强烈的吸附作用，使狄氏剂和林丹大量吸附在土壤中；相反在土壤潮湿时，由于水分子的竞争作用，土壤中农药的吸附量减少，蒸气浓度增加。 四、典型农药在土壤中的迁移转化 (Transport and Transformation of Special Pesticide in Soil) 典型农药 有机氯农药 有机磷农药 DDT 林丹 1.有机氯农药 结构：大部分含有一个或几个苯环的氯 的衍 生物。 性质：稳定性高、残留期长、易溶于脂肪，并在其中积累。 主要产品有：DDT、六六六、林丹、毒 杀芬等 （1）DDT 波尔·赫尔曼·米勒 (PaulHermann Müller) 1939年，首次合成DDT。 1942年，DDT开始公开销售。 1948年，米勒被授予诺贝尔生理学医学奖。 1973年1月1日，美国正式禁止使用DDT，中国也于1983年正式禁止使用。 有机氯农药的慢性毒理作用主要表现在影响神经系统、内分泌系统和侵害肝脏、肾脏等，不但可能影响本代,而且可能影响后代。 近年的研究表明,它们在动物体内的代谢产物具有性激素样的作用,影响动物体正常生理活动,有“环境激素”之称。 DDT挥发性小，难以从土壤迁移进入大气中。 DDT不溶于水，易被土壤胶体吸附，在土壤中 移动性差。 DDT能够通过根系渗入植物体内，在叶片中积 累量最大。 DDT能通过食物链进入人体，在脂肪中积累。 DDT在土壤中的残留期长，其分解主要有两种 方式：微生物降解和光降解。 （2）林丹 与DDT相比，林丹在水中的溶解度较 大，蒸气压较大，挥发性较强。易在土壤 生物中积累，对鱼类的毒性较低，残留期 较短。 2. 有机磷农药 有机磷农药大部分是磷酸的酯类或酰胺类化合物，按结构可分为： （1）磷酸酯 （2）硫代磷酸酯 （3）膦酸酯和硫代膦酸酯 （4）磷酰胺和硫代磷酰胺类 有机磷农药多数为液体，除少数品种 外，一般都难溶于水 而易溶于有机溶剂。 有机磷农药是为取代有机氯农药而发 展起来的，它容易降解，故对环境的污染 和对生态系统的危害都没有有机氯农药普 遍和突出。 一、影响重金属在土壤－植物体系中转移的因素 （3）植物种类、生长发育期 （1）土壤的理化性质： pH、土壤质地、氧化还原电位、有机质含量等 （2）重金属的种类、浓度及在土壤中的存在形态 （4）复合污染 （5）施肥 二、重金属在土壤-植物体系中的迁移转化规律 1.植物对土壤中重金属的富集规律 土壤中重金属总含量和有效态含量越大，植 物体内的重金属含量也越大。 植物种类不同，对重金属的吸收能力不同。 重金属在植物体中不同部位的含量不同。 根＞茎叶＞壳＞籽实 2. 重金属在土壤剖面中的迁移转化规律 进入土壤中的重金属大部分被土壤颗粒 所吸附。 在土壤垂直剖面上，自上而下，重金属 含量逐渐减少。在根际土壤中重金属的有 效态含量高于土体。 3. 土壤对重金属离子的吸附固定原理 土壤对金属离子的吸附能力： 与土壤胶体的种类和数量有关； 与金属离子的性质（价态、离子半径）有关。 三、几种重金属在土壤-植物体系中的积累和迁移(Accumulation and Transport) 砷 (As) 土壤中砷的形态：水溶态、吸附态和难溶态。前二者又称可给态砷，可被植物吸收。 吸收：有机态砷 → 被植物吸收 → 体内降解为无 机态 → 通过根系、叶片的吸收 →体内集中在生长旺盛的器官 如：水稻，根 茎叶 谷壳 糙米 镉(Cd) 存在：在0-15米土壤表层积累，主要以Cd3(PO4)2 和 Cd(OH)2 的形式存在。在pH 7的土壤中分为可给态、代换态和难溶态。 吸收：根 叶 枝 花、果、籽粒 蔬菜类叶菜中积累多，黄瓜、萝卜、番茄中少, 镉进入人体，在骨骼中沉积，使骨骼变形，骨痛症。 铬（Cr) 以含铬废水（物）进入土壤，常以三价形式存在，90%以上被土壤固定，难以迁移。 土壤胶体强烈吸附三价铬，随pH的升高吸附能力增强。 土壤对Cr(VI)的吸附固定能力低，约8.5-36.2%，进入土壤的Cr(VI)在土壤有机质的作用