第一章热力学基础讲解材料.pptVIP

1.热力学基本定理及在冶金中的应用 ;1.1 几个基本公式;其中， 是无量纲压强（注：冶金物理化学中出现在对数号里边的压强都是无量纲压强，比如平衡常数中出现的压强） - 气体中组元i的实际压强，单位Pa ； - 标准压强， 。;a.若i在铁液中，选1%溶液为标准态，组元的浓度为质量百分数，[%i]；;1.1 热力学中的几个基本公式; ?G有三种情况: 1） ?G0 ，以上反应不可以自动进行； 2） ?G0 ，以上反应可以自动进行； 3） ?G=0 ??以上反应达到平衡，此时?G? =-RTlnK?;说明： 1） ?G是反应产物与反应物的自由能的差，是反应能否发生的判据，其中 ;说明：（2）?G?是反应产物与反应物处于标准态时化学位的差，描述反应的限度，是反应平衡态的度量。;3） ?G 的表达式中， ?G? 是 ?G 的主要部分，常用 ?G? 的值近似代替 ?G ，对化学反应进行近似分析，以判断化学反应进行的可能性。;例：讨论用H2还原CrCl2制备金属Cr的化学反应。;而 T=1073K;例2：讨论炼钢过程中，钢液中[Mn]与渣中（SiO2）的反应：2[Mn]%+(SiO2)=[Si]%+2(MnO);由;2[Mn]%+(SiO2)=[Si]%+2(MnO); 2[Mn]%+(SiO2)=[Si]%+2(MnO);例3：讨论炼铁过程间接还原反应;解：;例4：Ni在CO2气氛中的氧化问题;解: 1)对于Ni的氧化反应; 2）;作业 练习 1-1, 1-5;1.1 热力学中的几个基本公式;若上式的?H?为常数，可以得出积分式如下：;1.2 冶金热力学计算中标准自由能的获得;由吉尔霍夫(Kirchhoff)定律;其中，等压热容可查热力学数据表，表示如下: ;其中;1.2冶金热力学计算中标准自由能的获得;将(2-16) 代入(2-15)，得;*;（3）I 可由298K时的DH0298与DS0298代入下式得到;标准摩尔生成吉布斯自由能：在标准压力Pq下，由稳定单质生成一摩尔化合物时反应的吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能。用如下符号表示：;例. TiC（s）+ O2=TiO2（s）+CO（g）;利用盖斯定律与标准生成（或溶解）吉布斯自由能的定义可以推导上式。;如果能够实际测定化学反应达到平衡时的反应物与产物的压力或活度，即可计算反应的标准吉布斯自由能变化。;只要能把化学反应组成电化学反应，就可以利用测试反应自由能变化。;例1-9. 利用CaO稳定的ZrO2固体电解质浓差电池计算反应Fe(s)+NiO(s)=FeO(s)+Ni(s)的 ?rGθ与温度的关系，并利用所给?fGFeOθ数据求出?fGNiOθ与T的关系式。;解：电池发生的正极反应：NiO(s)+2e-=Ni(s)+O2- 电池发生的负极反应： Fe(s)+O2- = FeO(s)+2e- 电池总反应： Fe(s)+ NiO(s)= FeO(s)+ Ni(s) ;最小二乘法原理：设y=ax+b;设?Gθ＝aT+b;热力学中将如下表达式称为焓函数：;称为自由能函数，记为fef ;从相关热力数据学表可查出各物质的相对摩尔吉布斯自由能值G?i。 ;作业 练习 1-6 , 1-7, 1-8