化学反应动力学基础二.ppt

* （一） 概念和公式 一、反应速率表达式：aA ? bB 对于(理想气体)气相反应 p=cRT 注意：单位换算 * 二、 简单级数反应 1. 一级反应 k/s-1 2. 二级反应 k/ mol-1·dm3· s-1 * 3. 零级反应 k/mol·dm-3·s-1 4. 三 级反应 k/mol-2·dm6·s-1 5. n 级反应 k/mol1-n·dm3(n-1)·s-1 * 三、反应级数的测定 1 积分法：尝试法 作图法 半衰期法 t1/2=K’c01-n 2 微分法： 3 孤立法（过量浓度法、降级法） * 四、阿累尼乌斯公式 * （二）例题 例1、选择、填空 1.对于反应2NO2=2NO+O2，其反应速率表达式为（ ） D * 2 .反应A + B ?C的速率方程为 则该反应的总级数是___级，k的单位______ 3. 某反应的转化率分别为50%，75%，87.5%, 所须时间分别为t1/2， 2t1/2 ， 3t1/2 ，则该反应对此物质的级数为____ 1 S-1 1 2 不能确定 3.解：一级反应kt=ln(c0 /c), t1/2=ln2/k， t1/4=ln4/k=2ln2/k， t1/8=ln8/k=3ln2/k ， 4. 已知某反应的速率方程为r=k[A][B], 则该反应的级数为____, 反应分子数________ * 5.某二级反应2A?P ，k=0.1 mol-1·dm3·s-1，c0=0.1 mol·dm-3，当反应速率降低9倍时，所须时间____ 6. 在温度T，实验测得某化合物在溶液中分解的数据 c0/ mol·dm-3 0.50 1.10 2.48 t1/2 /s 4280 885 174 则该化合物分解反应级数为_________ 200s 3 当r=r0 /9 时，[A]= a/3 * 例2、反应mA ? nB，的速率表达式为： 解：根据速率表达式 * 例3、气相反应 证：将[A]=pA /RT代入 若以压力代替浓度，速率公式为： 速率公式： 气体设为理想气体,证明 * 例4、气相反应 2NO2 + F2 ? 2NO2F 当2molNO2 和3molF2 在400dm3 的反应釜中混合，已知300K时k=38 mol-1·dm3·s-1 ，反应速率方程为 r=k[NO2][F2]，计算10s 后 NO2 ,F2, NO2F在反应釜中物质的量 解：根据速率方程表达式 * 设生成NO2F的物质的量为x, n(NO2)=2-x, n(F2)=3-x/2, x=n(NO2F)= 1.97mol n(NO2)=2-x=0.03mol, n(F2)=3-x/2=2.01mol * 例5、实验发现，在等温条件下NO分解反应的半衰期 T/K 967 1030 1085 p0/kPa 39.20 48.00 46.00 t1/2/s 1520 212 53 试求(1)反应在967K时的速率常数； (2) t=t1/2 时反应混合物中N2的物质的量分数； (3)活化能Ea 与NO的初始压力p0成反比。不同温度时测得如下数据： * 解：分解反应 NO(g) ? ? N2(g)+ ? O2(g) 根据题意，由二级反应半衰期公式t ?=1/kpp0 得 (1) kp(967K)=1.687×10-8 Pa-1 s-1 (2) ( )T,V NO(g) ? ? N2(g)+ ? O2(g) t=0 p0 0 0 t p0 – p p/2 p/2 即p总=p0 t=t1/2 p0 /2 p0 /4 p0 /4 所以： x (N2)= p(N2) / p总= 0.25 * (3) 同(1)的方法，可计算出： 分别代入前两组和后两组数据，得： Ea (1)= 232 kJ · mol-1 Ea (2)= 241 kJ · mol-1 Ea (平均) = 237 kJ · mol-1 kp(1030K)=9.827×10-8 Pa-1 s-1 kp(1085K)=4.105×10-7 Pa-1 s-1 根据阿累尼乌斯公