《有机化学》第二醛以及酮核磁共振.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 烯烃水合产物为醇。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ? 醛、酮与肼在高沸点溶剂（如一缩乙二醇）中与碱一起加热，羰基先与肼生成腙，腙在碱性加热条件下失去氮，结果羰基变成亚甲基。 黄鸣龙的贡献——原工艺：醛、酮与肼生成腙，在KOH或乙醇钠作用下放出N2，需要高温高压。后改用高沸点醇，如三缩乙二醇为溶剂，要回流100h。黄1946年改进：将醛、酮、NaOH、肼的水溶液和高沸点醇一起加热使之生成腙后，先蒸出水和过量的肼，待温度达到腙的分解温度（195~200℃）时再回流3~4h。 优点：常压进行，时间短。 (D) 沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应--还原为烃 碱性条件 羰基硝基均还原！ 用HCl，可使之变为酚！ 例1： 例2： 例3： 例1： 例2： ◆无?氢原子的醛在浓碱存在下可以发生歧化反应，即两个分子醛相互作用，其中一分子醛还原成醇，一个氧化成酸， 即Cannizzaro 反应： ◆两种不同的不含?氢原子的醛在浓碱存在下可以发生交叉歧化反应，产物复杂（两个酸两个醇）。 ③ 坎尼扎罗（Cann