有机质谱的研究ppt.pptxVIP

第四章有机质谱Organic Mass Spectra Mass SpectraOMS MS质谱是分子在一定条件下电离后形成的分子离子以及各种碎片离子等离子的质量与电荷比（m / z）的系列分子式分子离子质荷比质量组成 碎 裂碎片离子碎裂规律研究分子结构质谱的优点灵敏度特别高进样量非常少，通常只用几微克 (μg)，甚至更少的样品 (10-10 g) 便可给出一张满意的质谱图。检出极限可达10-14 g质谱是唯一可以给出分子量, 确定分子式的方法分子式的确定对化合物的结构鉴定至关重要适用范围广（气体、液体、固体）联用技术§4.1 基本原理 4.1.1 质谱仪简介离子源进样系统质量分析器离子检测器真空系统 样品及离子途径 显示记录 质谱仪的结构框图离子源使样品分子电离，形成各种离子1. 电子轰击电离 (Electron Impact Ionization, EI) 源2. 化学电离 (Chemical Ionization, CI) 源3. 场电离 (Field Ionization, FI) 源4. 快原子轰击电离 (Fast Atom Bombardment, FAB) 源5. 基质辅助激光解吸电离 (Matrix-Assisted LaserDesorption Ionization, MALDI) 源6. 电喷雾电离 (Electrospray Ionization, ESI) 源…….质量分析器将离子源中生成的各种离子按 质荷比大小分开1. 单聚焦（single-focusing）质量分析器2. 双聚焦（double-focusing）质量分析器3. 四级杆质量分析器（quadrupole mass analyzer/filter, 四级滤质器）4. 离子阱（ion trap）质量分析器5. 飞行时间（time of flight）质量分析器6. 傅立叶变换（Fourier transform ion cyclotron resonance, 傅立叶变换离子回旋共振）质量 分析器4.1.2 质谱的原理1. 样品分子的电离与加速电子轰击电离源的工作示意图在电子轰击电离源 (EI 源) 中, 样品分子的电离与加速气态分子 M 电离能高能电子 e? 70 eV分子离子 M 有很高2 e?++?+阳离子的内能7~15 eV阴离子自由基按一定规律碎裂?+M各种碎片各种阳离子(分子离子以及碎片离子)中性分子m —阳离子质量 υ —阳离子速度高压电场加速 z —阳离子电荷 e —单位电荷电量V —加速电位 获得动能进入分析系统1 m υ22=zeV2. 各种离子在质量分析器中被分离 单聚焦（single-focusing）质量分析器的分离原理 洛仑兹力f（向心力） B ze υ= 1 m υ2 2 υ R 离心力 m υ2 R R == z eV R —曲率半径 B —磁场强度B-√ 2V(m/ze) 1Bf( 洛仑兹力 )m —离子的质荷比z质荷比不同的离子, 因在同样的高压电场 (V) 加速下、在同样的磁场 (B) 中运动, 有着不同的曲率半径 (R),而得以分离3. 质谱的获得仪器的 R 固定, B 由小到大改变 (扫场) , 则离子按 m/z由小到大依次满足仪器的曲率半径到达检测器，被收集并记录下各质荷比的离子的相对强度, 得到质谱图。4.1.3 质谱的表示方法 1. 质谱图横坐标： 质荷比m/z，m/e纵坐标：相对丰度—— 离子流的相对强度2. 质谱表甲苯的质谱表：m/z峰强 (%)m/z峰强 (%)m/z峰强 (%)同位素丰度384.4519.191100 (基峰)m/z峰强 (%)395.3624.19268 (M)92 (M)100453.9638.6935.4 (M+1)93 (M+1)7.950621 (M+2)94 (M+2)0.3§4.2 质谱中离子的主要类型 在质谱中出现的离子有： 相应的质谱峰分别称作：分子离子同位素离子碎片离子重排离子亚稳离子……分子离子峰同位素离子峰碎片离子峰重排离子峰亚稳离子峰……4.2.1 分子离子?+M分子失去一个电子而生成的阳离子+ 2e-+ e-?+MM一、分子离子的表示方法电子电离的难易： n-电子比π-电子容易，π-电子比σ-电子容易e-???+??R O R??R O R???? OR C R?+ OR C R??-ee-?+?+ e- ?+不便明确电离部位时?+?+?+CH3CH2CH2CH3]或 [CH3CH2CH2CH3]二、分子离子峰的位置和强度有机分子的结构分子离子的稳定性芳香族化合物、共轭烯烃、环状化合物、一些含硫化合物、直链低级烷烃等的分子离子峰都很显著。直链酮、酯、醛、羧酸、酰胺、醚和卤化