质谱解析程序简介.pptx

质谱解析程序简介;质谱解析程序;(二) 检查同位素丰度是否合理(防止分子,离子反应)如有可能尽可能推导出各个碎片离子的元素组成计算环加双键数;M-1，M，M+1峰并不总是遵守同位素丰度比;(三)检查分子离子是否正确,合理.它必须是谱图中最高质量数应该是奇电子离子,离它最近的离子应有合理的丢失(中性分子或游离基);分子量和分子离子;(四)检查重要的碎片,观察它的特征;分子量和特征碎片;分子量和特征碎片;质谱解析程序;分子离子及结构稳定性;分子离子及结构稳定性;质谱解析程序;这是我们公司在合成中产生的有关副产物,目标化合物MW 是298,正好差16质量数,仔细检查每一个重要碎片发现除M/Z 41,57外,每个重要碎片都和原来的差16质量数,根据P 的性质,它不能使CH4,NH2,只能是一个氧原子,而且接在P 上。;在另一个合成过程中产生的副产物MW 330，和下面的结构差质量数16，和目标产物差质量数32，再仔细检查全谱发现，除M/Z 41，57 外所有重要碎片和下图都差质量数16，因为有前面的经验，认定是在P上接个S。;质谱解析程序;5.1 分子离子的识别;我;;质谱图相似结构完全不同;二、氮规则：;练习;三、 环加双键数（不饱和度）的计算;四、 分子离子丰度和结构的关系;①　较高样品压力时可能有(M+1)+ ② 分子量（M. W.）较高时[M+.]随分子量增加而增加;C（CH3）4 看不到分子离子。;直链十二烷烃，CH2的序列，最后的C2H5 是其特点，分子离子很弱。;带有侧链的十二烷烃，CH2的规律仍然存在，但在分支处断裂很明显。;仍是十二烷烃，CH2的规律仍在，分子的稳定性更差了。;十二碳烯烃，尽管CH2的规律仍在，但分别以M/Z41和43作为起点。分子离子比烷烃要强了。;十二碳环烷烃，CH2规律仍在，但有烯烃的特点，一个环相当于一个双键，M/Z 97是环烷的标志。;十二碳醇，和十二碳烯几乎一样，虽然醇的特征很弱但在烯烃中却看不到。;十二碳醇的异构体，稳定性很差，醚的特征也很弱。;十二碳酮，酮的特征离子明显，m/z 29，43，58，71等。;十二碳酮异构体，酮的特征离子很明显M/Z 29，43，58，71，85，99，113等。;十二碳酸，特征离子明显（M/Z 60，73, 129等 ），分子离子明显。;十二碳酸甲酯，特???离子明显（M/Z 74，87）。;十二碳胺，分子结构稳定性差，特征离子M/Z 30明显。但和相同碳数的烷，烯，醇等比较低质量端几乎看不出。;十二碳胺异构体，尽管胺基在中间，但特征离子仍很明显M/Z 30，44等。;十二碳胺异构体，稳定性差，但特征仍很明显。;;碎片质量强度不同但结构一样;十二碳醇,注意特征碎片;借鉴十二碳醇的分析，用S 代替O ,特征离子M/Z 47，61明显（以M/Z 31+16 开始的CH2系列）;氯代十二碳烷，有烷烃特点，M/Z 91 有氯的特征。稳定性差。;溴代十二碳烷，仍有烷烃特点，M/Z 135，149 有溴的特点。裂解规律同氯代烷烃。;十二碳芳烃，稳定性好。;分子的稳定性和分子离子的关系;5.2 分子离子峰簇;;“A+2”元素：O, Si, S, Cl, Br “A+1”元素：C, N “A”元素： H, F, P, I; [A+2]/[A]3%时，则A峰不可能含有Si, S, Cl或Br [A+2]/[A]4.4%时，则可考虑A峰含有一个S原子，同时S对[A+1]的贡献为0.8% [A+2]/[A]3.4%时，则可考虑A峰含有一个Si原子，同时Si对[A+1]的贡献为5.1% O的A+2同位素的丰度很低（0.2%），通常必须在确定了“A+1”元素和其它“A+2”元素之后再计算O原子数;含C原子数的计算： [A+1]/[A]×100% ≈ 1.1%C+ 其它(A+1)元素的贡献 和/或其它(M-1)峰中(A+2)元素的贡献 碳原子数≈ [A+1]/[A] ÷ 1.1% ;把估计的实验误差加到“相对丰度”的原始数据上 一般误差为相对误差的±10%或绝对误差的±0.2%，两者中取其大者。 把这组峰的全部数据归一化（包括实验误差在内） 找出所有的“A+2”元素，把它们的丰度贡献分别列在单独一栏中 确定可能的C原子数，同样把它列于单独的一栏中 由差数确定“A”元素的种类和原子个数;对丰度贡献的干扰问题;同位素丰度计算的例子;m/z;;多个多种卤素原子量及同位素丰度比M，M+2，M+4，M+6，M+8;CCl4;CF3Cl;练习;C2H2Cl2 CHCl=CHCl;CClF2CF3;CH2=CHCOOH; ;例题;例题;例题;例题;例