第四章电化学总结.pptVIP

第四章 电化学 主要知识点： 1)原电池、电池反应及电动势的能斯特方程; 2)电极、电极反应及电极电势的能斯特方程; 3)氧化剂还原剂相对强弱比较; 4)电极电势、电动势、电极/池反应方向和平衡常数之间关系; 主要计算公式： E =E? - {0.05917V/n}lgQ φ = φ? + {0.05917V/n}lg{c(氧化态)/c?}/{c(还原态)/c?} lgK? = nE? /(0.05917V) 第四章 电化学 第一节 原电池 一、原电池的基本问题 铜锌电池 电池反应:Zn(s)+Cu2+(aq)=Cu(s)+Zn2+(aq) ΔrGm? = -212.55kJ/mol 0 负极氧化: Zn(s)-2e = Zn2+(aq) 正极还原: Cu2+(aq)+2e = Cu(s) 沟通介质: KCl盐桥 电池图式(符号): (-)Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu(+) 二、原电池的热力学1、ΔrGm与 E 之间关系 电池反应： aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq) 第一定律: ΔrGm = -nFE (1) 同样有: ΔrGm? = -nFE? (2) 因为: ΔrGm =ΔrGm? + RTlnQ (3) 其中反应商: {c(G)/c?}g·{c(D)/c?}d Q = ————————— {c(A)/c?}a· {c(B)/c?}b 则: E =E? - {RT/nF}lnQ (4) 或： E =E? - {0.05917V/n}lgQ (5) 注意: (1)原电池的电动势与电池反应写法无关 (2)有含氧酸根参与的电池反应, 千万不要忽视H+,OH- (3)有难溶电解质参与电池反应，注意溶度积的作用 (4)有配离子参与电池反应，注意配位平衡的作用 2、电池反应的K?与E?之间关系 根据: -RTlnK? =ΔrGm? 而: ΔrGm? = -nFE? 则有: lnK? = nFE? /(RT) 相应地有: lgK? = nE? /(0.05917V) 第二节 电极电势一、标准电极电势 1、标准电极 规定: 标准氢电极的电极电势为0.0000V 标准氢电极: Pt |H2(100kPa)|H+(1mol·dm3) 电极反应: 2H+(aq)+2e- = H2(g) 二、电极电势的能斯特方程 电极反应: OX + ne- = RE 把该电极(+)与标准氢电极(-)组成原电池，其电动势就是该电极的电极电势，根据电动势能斯特方程可得： φ = φ? + {0.05917V/n}lg{c(OX)/c?}/{c(RE)/c?} 注意: (1)反应商中氧化态为分子,还原态为分母时才为“+”. (2)不管具体电池中反应是何种方向, 计算公式的反应商都是这种形式. (3)有含氧酸根参与的电池反应,千万不要忽视H+,OH- 例如: 高锰酸根/二价锰离子电极中, 氢离子对电极电 势影响很大. 第三节 电动势与电极电势在化学上的应用一、氧化剂与还原剂相对强弱的比较 E = φ(A+/A) - φ(B+/B) 0 电池反应: A+ + B = A + B+ 是自发的 电极电势越高，对应的氧化态物质的氧化性越强，还原态物质的还原性越弱。 注意: 非标准态应计算出相应的电极电势再比较 二、氧化还原反应方向判断 当体系仅做电功的情况下, △G = - n F E , 根据反应自发性