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负载型催化剂的制备方法
浸渍法
优点
载体形状尺寸已确定,载体具有合适比表面、孔径、强度、导热率;
活性组分利用率高、成本低;
生产方法简单,生产能力高;
浸渍法
湿浸法
干浸法
真空浸渍
加压浸渍法
等体积湿浸法
过量湿浸法
将浸渍、干燥和焙烧反复进行多次;
需要将多孔材料先抽真空,然后加入浸渍液。
为了使活性金属尽可能进入到孔道内部。先抽中真空,再放入高压釜中,通入惰性气体。
沉积沉淀法
使载体先浸渍在含有活性组分的溶液中一段时间后,然后再加入沉淀剂进行沉淀
使用场合:制备贵金属催化剂(方便除去氯离子)
贵金属浸渍液多采用氯化物的盐酸溶液(氯铂酸H2PtCl6 、氯钯酸、氯铱酸、氯金酸HAuCl43H2O ),铼选用高铼酸(H2Re2O7)
载体在浸渍液中吸附饱和后,加入NaOH溶液中和盐酸,并使贵金属氯化物转化为贵金属氢氧化物沉淀在载体的内孔和表面上(最常用的方法)
可能存在的问题:
• 较难控制,重复性差
• 成核过程更易于在溶液中发生,而不是发生在载体上
• 生成的金属颗粒较大,均匀性低
7
离子交换法
利用载体表面上存在可交换离子,将活性组分通过离子交换负载到载体上,然后经洗涤、干燥、焙烧等处理制得催化剂
特点:活性组分分散性好、活性高,尤其适用于制备低含量、
高利用率的贵金属催化剂和酸碱催化剂
化学气相沉积法
化学气相沉积所用的反应体系必须满足以下三个条件:
在沉积温度下,反应物必须有足够高的蒸汽压。
(2) 反应的生成物,除了所需要的沉积物为固态薄膜外,其余都必须是气态。
(3) 沉积薄膜的蒸汽压应足够低,以保证在整个沉积反应过程中,沉积的薄膜能维持在具有一定温度的基体上。 基体材料在沉积温度下的蒸汽压也必须足够低。
以堇青石蜂窝陶瓷为载体的Ag/Al2O3催化剂的制备
10%的可溶性淀粉
40min后
取出 吸尽残夜
陈化24h,60℃烘干6h
反复此过程,直至负载量为1.2%,约重复8次
600℃6h
马弗炉
mAg
mAgNO3
AgNO3溶液,浸渍负载了Al2O3的载体
Ag含量(Ag/Al2O3):0.6% 0.8% 1%
Ag的含量为0.8%(Ag占Ag/Al2O3的质量分数)时的催化剂颗粒,O2浓度8%,无SO2存在时,转化率90%。
支撑体:蜂窝式金属丝网(4.5x5cm,长度为5.0cm) 利用电泳沉积法,将Al负载到蜂窝式金属丝网上,膜层厚度为50nm 孔稳定的,有较大的BET,以Pt(wt10%)/TiO2为催化剂。
支撑体:蜂窝陶瓷[d=4.75cm,h=1.2cm,G=21.0g,300mesh] 利用浸渍法,以Pt为催化剂,
NaOH:NaBH4:Pt=25:5:1(摩尔比),当Pt的量为0.013wt%时最适宜。
支撑体:SiC-Al2O3 膜层:TiO2, 特制的不同的TiO2溶胶,平均粒径为40-190之间。BET的范围在0.5-1.3m2/g。 催化剂: V2O5-WO3。 效果:在300℃,2cm/s,通入的NO为500vol时,NO转化率为96%。在催化剂为Pt/ V2O5的系统中,丙烯的氧化转化成二氧化碳98.7%。
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